氧化酯化法合成双酯基多环芳香醛类液晶

提出一种通过一次氧化,两次酯化(氧化酯化法)的方法合成双酯类化合物。以对羟基苯甲醛和4-正丙基,4-正戊基取代的双环己基甲酸、联苯甲酸及环己基苯甲酸为主要原料,合成了四种未见文献报道的具有较长的刚性骨架、多环双酯基苯甲醛类液晶。其结构经IR,MS,1H NMR和元素分析表征,通过DSC及偏光显微镜研究了化合物的液晶行为。结果表明,合成产物总产率大于60%,其液晶相温度范围超过140℃,主要呈现向列相织构。     

液晶性芳香醛化合物的合成

以对羟基苯甲醛和对烷氧基联苯酰氯为原料,采用爱因宏反应,合成了一系列4-(4'-烷氧基联苯基-4-羧基)苯甲醛.化合物的结构通过元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱等方法确证.化合物的液晶行为用示差扫描量热法、偏光显微镜和旋光仪等方法表征.结果表明,所有的化合物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态.在液晶态可以观察到手性近晶C相、近晶相、胆甾相和向列相的典型织构.含手性中心的化合物都有较高的旋光性,而且在合成反应中旋光性得到保持.随着分子末端烷氧基碳原子数增加,化合物(除2a和4a外)的熔点(T_m)和液晶态的清亮点(T_i)呈规律性变化,近晶相范围和近晶相-向列相转变温度渐增,而向列相温度范围递减,至十二烷基时,仅呈现近晶性.     

含磺酸酯基液晶的合成

把硫原子引入液晶分子,取代液晶分子中的碳原子和氧原子可得到含硫代苯甲酸酯［１］、砜基［２］、亚砜基［３］和亚磺酸基［４］等结构的液晶化合物,性能独特．但含磺酸酯基的液晶化合物尚未见文献报道．本文应用Ｎ,Ｎ二环己基碳二亚胺（ＤＣＣ）和４Ｎ,Ｎ二甲...     

聚甲基丙烯酸—对—甲氧基偶氮苯烷氧基酯的合成及柔性间隔基对液晶？…

通过甲基丙烯酸钾盐与溴化物的反应合成了一系列柔性间隔基长度不同的甲基丙烯酸－对－甲氧基偶氮苯烷氧基酯（ＰＭＡＡＺＯｎ，ｎ＝２，３，４，５，６）然后聚合成相应的聚合物，用Ｈ－ＮＭＲ和ＩＲ表征了聚合物的结构，ＧＰＣ测定了分子量，ＤＳＣ和偏江显微观测了液晶高分子的相行为和织构，研究了间隔基长度对织构、相变和热力学性质的影响，观测到聚合物的ＴＮＩ随间隔基的长度变化表现出的奇偶效应。     

一类四臂液晶化合物的合成与相行为

以季戊四醇为中心,4-(正烷基酰氧基)-4′-苯甲酰氧基苯甲酸为液晶臂,经酯化反应合成一种芳香酯类星型四臂液晶化合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱测试技术对其分子结构进行表征。采用差示扫描量热、偏光显微分析、X射线衍射分析等测试技术对其液晶相行为进行研究。结果表明,随着端基柔性链的加长,tm、ti、tic及tc呈降低趋势,它们在液晶态时均呈现破碎焦锥及焦锥织构,属互变近晶相液晶,液晶区间较宽。其中升温时D1～D4的tm和ti值分别为92．3、80．6、68．3、51．1和159．2、145．1、127．5、109．8℃,液晶范围△t1在66．9～58．7℃之间,降温时的tic和tc值分别为138．6、127．4、111．6、99．1和57．1、52．6、42．0、31．8℃,液晶范围△t2在81．5～67．3℃之间。     

含柔性间隔基的热致液晶性共聚酯的合成

 将己二酸、辛二酸、癸二酸、1,10-十二烷基羧酸经酰氯化后,分别与对羟基苯甲酸合成,得到了四种二元羧酸以及与其相应的四种二元酰氯,并发现前者具有热致液晶性。 将上述单体与对苯二酚、氯代对苯二酚以及联苯二酚用溶液缩聚的方法合成了十二种规则共聚酯,并用热台偏光显微镜、DSC、X-衍射等方法对共聚酯进行了表征。结果发现各共聚酯均为向列型热致液晶,并都具有较宽的液晶态温度范围。通过改变分子结构可使共聚酯的熔点在150—300℃之间变化。     

芳香醛缩肼基甲酸甲酯酰腙化合物的合成

以碳酸二甲酯和水合肼为原料合成了肼基甲酸甲酯,与一系列芳香醛在70℃反应30min得到芳香酰腙化合物,产率为76%～95%,产物由核磁共振谱,红外光谱及质谱表征予以确认。本文所报道方法具有反应条件温和、产量高、产物易纯化的特点。     

聚丙烯酸酯侧链液晶聚合物的合成与表征

以对羟基苯甲酸、氯乙醇和丙烯酸为主要原料,经醚化、酯化和酰氯化反应合成了中间体和含液晶基元的丙烯酸酯单体,后者经自由基聚合合成了聚丙烯酸酯侧链液晶聚合物。用偏光显微镜观察了单体和聚合物的织态结构,用DSC和IR对聚合物进行了表征。结果表明,单体和聚合物均呈现向列型液晶织态结构,聚合物在较宽的温度范围内有很好的液晶性。     

聚甲基丙烯酸-对-甲氧基偶氮苯烷氧基酯的合成及柔性间隔基对液晶行为的影响

通过甲基丙烯酸钾盐与溴化物的反应合成了一系列柔性间隔基长度不同的甲基丙烯酸 对 甲氧基偶氮苯烷氧基酯（ＰＭＡＡＺＯｎ,ｎ＝２,３,４,５,６）,然后聚合成相应的聚合物．用１Ｈ ＮＭＲ和ＩＲ表征了聚合物的结构,ＧＰＣ测定了分子量,ＤＳＣ和偏光显微镜观测了液晶高分子的相行为和织构．研究了间隔基长度对织构、相变和热力学性质的影响,观测到聚合物的ＴＮＩ随间隔基的长度变化表现出的奇偶效应．     

含不同柔性链的(甲基)丙烯酸酯类液晶高分子的合成及其液晶行为研究

通过改变侧链中柔性间隔基的长度,合成了一系列含有两个手性中心的侧链液晶（甲基）丙烯酸酯类聚合物.红外、核磁和GPC表征各中间体、单体及聚合物的结构和分子量.通过DSC和热台偏光显微镜系统地研究了单体和聚合物的液晶态织构.结果表明,含有六个碳的柔性间隔基的丙烯酸酯类聚合物表现为近晶SA和手性近晶SC^＊液晶相.     

吗啉离子液晶的合成和介晶行为

一系列吗啉离子液晶被合成,包括N-烷基-N-甲基吗啉类盐(Mor1, nX, n = 10, 12, 14, 16, X = BF4-) 和酸性N-十六烷基吗啉类盐(Mor16X, X = BF4-, CH3SO3- and p-CH3C6H4SO3-) 。它们的介晶性质通过差示扫描量热仪,偏光显微镜表征。N-十六烷基-N-甲基吗啉氟硼酸离子液晶的分子结构通过单晶衍射和变温小角X射线衍射进行研究。结果表明,氟硼酸阴离子利于介晶化合物的形成和稳定,且它与吗啉阳离子形成的氢键导致了介晶相变过程中的构造变化。     

The Synthesis of Cyclotriphosphazene Liquid Crystals

Generally,thermotropicliquidcrystalsareconstructedoforganiccomPoundsofanisotropicshaPe.Inthesearchfornewmoleculardesignsformesogensoforiginalshapes,onecanroughlyfollowtwodirections.Thefirstideaistovarythenumberofalkylchainsgraftedaroundagivencore.Thesecondideaofshapemodificationconsistsintheformationofclustersofafewidenticalmesogens,generallyatwin.Accordingtothesetwoideas,manynewkindsofliquidcrystalshavebeensysthesized.Hexakis(4-(4'-alkoxy)biphenoxy)cyclotriphosphazeneswerethemostinteresting…     

两个新的氢键诱导液晶化合物的合成

通过４－丁氧基苯甲酸（４ＢＡ０与两个手性取代的苯乙烯基吡啶（ＶＳＺ及ＬＳＺ）间的氢键作用合成了２个新的液晶化合物，用ＤＳＣ、偏光显微镜研究了其液晶行为，并由红外光谱证实了分子间氢键的存在，形成的复合物４ＢＡ－ＶＳＺ具有手性近晶Ｃ相。     

Polymerizable Ester-Type Banana Liquid Crystals: A Comparative Study of Mesophase Behavior

Two families of ester-type banana monomers are presented, 1,3-phenylene bis{4-[4′-(10-undecenyloxy)benzoyloxy]benzoate}s and 1,3-phenylene bis{[4′-(10-undecenyloxy)]-1,1′-biphenyl-4-carboxylate}s, in which the nature of the substituents on the central phenyl ring and the side arms was varied. The mesophase behavior of the monomers, including B₂ and B₇ phases, was correlated with their chemical structure and was compared with that of analogous azomethine-type banana mesogens. It is also shown that the banana monomers can be incorporated into new architectures of liquid crystal polymers.     

苯并䓛盘状液晶:合成、柱状相和光物理性质

盘状液晶分子由稠环芳核和围绕的多条柔性链构成, 具有独特的自组装有序超分子结构、半导体性质和光学性质. 其可通过溶液或喷墨打印技术加工成为光电子薄膜器件, 具有低成本优势. 通过Suzuki-Miyaura交叉偶联和Scholl氧化环化策略, 合成了一系列新的具有苯并䓛结构的非对称酸酐、羧酸酯、酰亚胺和苯并咪唑稠环衍生物, 并对其液晶性和光物理性质进行了详细研究. 通过偏振光学显微镜(POM), 差示扫描量热法(DSC)和小角度X射线散射(SAXS)测试表明, 这些极性盘状化合物自组装堆积呈六方柱状(Col_hex)液晶相, 其中, 最宽的液晶温度范围达206 ℃. 官能团和共轭体系大小决定了相变温度和液晶范围. 荧光测试结果表明, 化合物溶液中绝对量子产率高达34%, 根据官能团不同, 这些化合物发蓝、绿和红光. 借助密度泛函理论(DFT)计算, 解释了该系列极性盘状液晶分子发光性质的差异. 基于本工作的合成方法, 从萘酸酐原料出发为构建结构多变、性质丰富的π-共轭(杂环)芳烃盘状液晶化合物提供了新途径.     

微波促进的氰化反应在液晶材料合成中的应用

卤代芳烃的氰化反应在液晶单体合成中广泛应用,但传统的加热方法反应时间长、温度高.成功地将常压微波有机合成技术应用到氰化反应,使反应时间大大缩短、得率提高.通过微波反应合成了一系列常用的含氰类液晶单体和中间体.     

二苯乙炔类液晶的合成

以碘代烷基苯（或联苯）与烷基苯乙炔为中间体，采用二价镍为催化剂的方法合成了二苯乙炔类液晶化合物。其相变过程通过差热分析测试，该类化合物表现出优良的液晶性能。