Diazadiphosphetidine. VII. Neue Diazadiphosphetidin-oxide und -oxid-sulfide

Diazadiphosphetidines. VII. New Diazadiphosphetidine Oxides and Oxide Sulfides By reaction of phosphoric tris(methylamide) with tris(dimethylamino)phosphane and tris(diethylamino)phosphane, the diazadiphosphetidine oxides V and I , as well as VI and II are obtained, respectively. With elemental sulfur these compounds form the diazadiphosphetidine oxide sulfides VI and III , as well as VIII and IV , respectively. The n.m.r. spectra of the compounds II — VII are reported and discussed.     

Kinetik und Mechanismus der Diazotierung. VIII

Zusammenfassung Die Geschwindigkeitskoeffizienten der Nitrosierung nicht ionisierter anorganischer, aliphatischer und aromatischer Amine, die der Verfasser in der Abhandlung VII erstmalig berechnete, werden miteinander im Zusammenhalt mit der Basenstärke und der Molekularrefraktion der Amine verglichen und die elektrostatischen und elektrokinetischen Effekte dieser Reaktionen diskutiert. Der niedere Betrag der Aktivierungsenthalpie und der freien Aktivierungsenthalpie der Anilinnitrosierung mittels Nitrosylchlorid, die vonH. Schmid undE. Hallaba ermittelt wurden, wird auf die temporären Anziehungskräfte des Anilins (Dispersionseffekt und Elektromerie) zurückgeführt.Vorausgehende Veröffentlichungen des Verfassers, die die Kinetik der Diazotierung zum Gegenstande haben, sind: I.H. Schmid undG. Muhr, Ber. dtsch. chem. Ges.70, 421 (1937).—II.H. Schmid, Z. Elektrochem.43, 626 (1937).—III.H. Schmid, Atti X Congr. int. Chim., Roma II, 484 (1938). —IV.H. Schmid undA. Woppmann, Mh. Chem.83, 346 (1952).—IVH. Schmid undR. Pfeifer, ibid. Mh. Chem.84, 829 (1953).—VI.H. Schmid undR. Pfeifer, ibid. Mh. Chem.84, 842 (1953).—VII.H. Schmid, ibid. Mh. Chem.85, 424 (1954).—Zusammenfassender Bericht:H. Schmid, Chem.-Ztg.78, 565 (1954).     

Weitere Versuche und Betrachtungen zur Kaltverstreckung

Zusammenfassung Weitere Beobachtungen über die Kaltverstreckung an Polyvinylchloridb?ndern führen zu einem ziemlich klaren molekularen Bild des Vorganges. Die gewonnenen Vorstellungen sind offensichtlich von viel allgemeinerer Bedeutung für das Verhalten der Materie. Z. B. zeigen Metalle in vieler Hinsicht ganz ?hnliche Erscheinungen. Der Vorgang ist irreversibel. Er ist dem Auftreten von erzwungenen Platzwechseln zuzuschreiben. Er entspricht damit einer z?helastischen Hysterese, v?llig vergleichbar der magnetischen Hysterese. Es wird die M?glichkeit, thermodynamische Nichtgleichgewichte durch ein verallgemeinertes thermodynamisches Potential zu charakterisieren, diskutiert. Zur vollst?ndigen Charakterisierung mu? jedoch eine Zeitkonstante hin zugenommen werden, d. h. das klassische thermodynamische Begriffssystem wie bei der Thermodynamik der irreversiblen Prozesse durch den der Thermodynamik fremden Begriff der Zeit erweitert werden. Man stellt fest, da? gewisse Gesetze der klassischen Thermodynamik zum mindesten formal bestehen bleiben. Vorg?nge wie die der Kaltverstreckung sind nur zu verstehen, wenn man, anders bisher meist üblich, nicht nur den Zustand oder die Kinetik der Materie, sondern beides zugleich berücksichtigt. Darüberhinaus ergeben sich gewisse Parallelen zum Kristallisationsproze?: Keimbildung, Wachstum. Teilweise vorgetragen auf der Tagung der Kolloid-Gesellschaft in K?ln am 29. und 30. September 1951.     

Weitere Reaktionen von 1,3-Dichlordisilazanen und 1,3-Dichlordisiloxanen

Zusammenfassung Spezielle Umsetzungen von 1,3-Dichlordisilazanen werden beschrieben. Die Umsetzung mit einem bestimmten Amin führte zu einer SiNSiN-Verbindung mit 6 verschiedenen Substituenten (I; Rk. 1). Analog bildeten sich mit Hydrazinen Bis(hydrazino)-disilazane der Strukturgruppe NNSiNSiNN (II, III; Rk. 2). Mit Äthylendiamin konnte ein Si₂N₃C₂-Siebenringsystem (IV), mit Bis(trimethylsilyl)harnstoff ein Sechsringsystem Si₂N₃C (VI), mit Diphenylsilandiol das Cyclotrisildioxazan-Sechsringsystem (VIII, IX) aufgebaut werden. 1,3-Dichlordisiloxan ergab in ähnlichen Umsetzungen erstmalig ein Si₂N₂OC₂-Siebenringsystem (V) und ein Si₂N₂OC-Sechsringsystem (VII).

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New reactions of 1.3-dichlorodisilazanes and 1.3-dichlorodisiloxanes. (chemistry of silicon-nitrogen compounds, XCVIII)

Special reactions of 1.3-dichlorodisilazanes give a) with a special amine a SiNSiN-compound with 6 different substituents (I; equ. 1); b) with hydrazines bis(hydrazino)disilazanes of the structural unit NNSiNSiNN (II, III; equ. 2); c) with ethylenediamine a novel Si₂N₃C₂-sevenmembered ring system (IV); d) with bis(trimethylsilyl)urea a sevenmembered ring system Si₂N₃C (VI); e) with diphenylsilanediol the cyclotrisildioxazane ring system (VIII, IX). Analogous reactions of 1.3-dichlorodisiloxanes lead to the novel sevenmembered ring system Si₂N₂OC₂ (V) and to the sixmembered Si₂N₂OC-ring system (VII).

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97. Mitt.:U. Wannagat, L. Gerschler undH. J. Wismar, Mh. Chem.102, 1834 (1971).

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Vorläufige Mitt. von Teilergebnissen:U. Wannagat, Angew. Chem.77, 626 (1965); Pure appl. Chem.13, 262 (1966).

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Mit Auszügen aus den DissertationenE. Bogusch, Techn. Hochschule Graz 1966, undF. Rabet, Techn. Univ. Braunschweig 1971, sowie nach Arbeiten vonP. Geymayer, Techn. Hochschule Graz 1965.     

Ueber ein Absorptions- und Condensationshygrometer

Ohne Zusammenfassung     

C-Phosphinosubstituierte phosphaalkene und ein erstes carbodiphosphan

A series of novel phosphaalkenes, YoshPCHP(X)R (Yosh = 2,4,6-^tBu₃C₆H₂) has been prepared, as well as the first stable carbodiphosphane, YoshPCPYosh, which has been characterized by elemental analysis, NMR and mass spectroscopy.     

Neue anorganische Ringsysteme. XIX. Weitere Neue Cyclosilazane und Cyclosiloxazane mit N-N-Bindungen im Ring

Novel Inorganic Ring Systems. XIX. Additional Novel Cyclosilazanes and Cyclosiloxazanes Containing N? N Bonds in the Ring Structure According to the reaction paths of Schema 1 the compounds I–XIII have been prepared, confirmed in their constitution (Tab. 1–4) and described in their properties (Tab. 1). The seven membered ringsystem Si₃N₂O₂ of compound X and the eight membered ring system Si₄N₄ (?SiNSi₂NSiN₂ of compound XIII have been unknown so far. The properties of the 3 isomeric Si₄N₄-ringsystems (Schema 2) are compared.     

Chemie und Liebe: ein Gleichnis

Goethe's nouel „Die Wahlverwandtschaften”︁ deals with a love-story, but it also deals with chemistry. Goethe draws parallels between both chemical processes and the attraction of the characters. These parallels will be explained in detail in the essay. The essay also deals with Goethes knowledge of the chemical theory of his time and explains his subtle literary strategies.     

Antimykotische wirkstoffe. VIII. Aufbau von dehydro-N-mannich-basen durch piperidin- und piperazinring

The three component reactions comprising the interaction of cyanamide ( 1 ) and s-triazine ( 2 ) with a secondary amine ( 5 ) leads to dehydro-N-Mannich bases ( 6 ). Of this compound class, 6a, b, and c exhibit antimycolic activity.