微波技术在固相配位化学反应中的应用研究（I）

在微波辐射条件下研究了过渡金属「Ｃｏ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）」的醋酸盐与氨基酸、席夫碱、β－二酮、８－羟基喹啉等有机配体之间的固相配位化学反应，发现微波辐射条件下的固相化学反应与传统加热条件下的固相化学反应相比速度提高了数十倍甚至数百倍，并在此条件下合成出了相应的配合物。     

固相配位化学反应研究 LⅣ.一步法低热固相合成Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)Schiff碱配合物

本文研究了Co(Ac)_2·4H_2O,Ni(Ac)_2·4H_2O,Ca(Ac)_2·H_2O与5个有代表性Schiff碱的低热(<70℃)固相化学反应。通过上述固相反应合成了9个钴、镍、铜的Schiff碱配合物。经元素分析、红外光谱、XRD,DTA等测定,确定了固相合成产物组成。讨论了配体的结构及Co(Ac)_2·4H_2O、Ni(Ac)_2·4H_2O、Cu(Ac)_2·H_2O晶体结构的稳定性对固相反应的影响。     

2种苯并咪唑衍生物在微波作用下的固相合成

2种苯并咪唑衍生物在微波作用下的固相合成;固相合成;微波辐射;苯并咪唑衍生物     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅩⅩⅢ.一步法室温(准室温)固相化学反应合成8-羟基喹啉的Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物

本文研究了Go(OAc)_2·4H_2O、Ni(OAc)_2·4H_2O、Cu(OAC)_2·H_2O、Zn(OAc)_2·2H_2O与8-羟基喹啉在室温(准室温≤40℃)条件下的固-固相化学反应.讨论了反应物结构对固相反应的影响.通过固相反应一步合成了相应的配合物Co(oxin)_2·2H_2O、Ni(oxin)_2·2H_2O、Gu(oxin)_2、Zn(oxin)_2·H_2O.经失重测定,元素析,IR,XRD,DTA测定,确定了固相产物的组成.与液相合成方法比较,固相反应合成配合物不用溶剂,产率较高等优点.     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅩⅩⅡ.室温固-固相化学反应合成氨基酸铜配合物

本文报道室温固-固相化学反应一步法合成氨基酸铜配合物.trans-Cu(Gly)_2·H_2O、cis-Cu(Gly)_2·H_2O、trans-Cu(DL-Ala)_2、trans-Cu(DL-Ala)_2·H_2O、trans-Cu(DL-Val)和trans-Cu(DL-Leu)_2,经元素分析、IR、XRD、DTA测定,确定了配合物的组成及几何构型.并初步讨论了室温固相反应合成机理.     

固相配位化学反应的研究：LXⅧ.2—氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固—固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＢｒ２，ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ，ＣｕＡｃ２，Ｈ２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ）分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜与合物，用元素分析，碘量法，电感耦合等离直读光谱、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物，不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅡ.镍钨硫簇合物的固相合成

本文首次成功地在低热温度下固相反应合成镍钨硫杂核金属簇合物:[(n-Bu)₄N]₂[Ni(WS₄)₂]和[(n-Bu)₄N]₂[Ni(WOS₄)₂].用EXAFS、IR、UV.元素分析、TG-DTA等手段对上述化合物进行了表征.研究了温度、气氛等条件对合成反应的影响.     

尿素Fe(Ⅲ)配合物的固相合成

由于尿素、过渡金属盐以及它们的配合物在溶剂 (如水、乙醇等 )中的溶解度都较大 ,因此 ,液相法合成配合物的分离提纯往往较困难 ,产率也较低。本文采用尿素与Ｆｅ(Ⅲ )盐在室温 (2 5℃ )下直接固相反应 ,几乎定量生成了尿素Ｆｅ(Ⅲ )配合物。所用试剂均为分析纯。Ｃ、Ｈ、Ｎ的含量由ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ 2 40Ｃ型元素分析仪测定 ,红外光谱用Ｎｉｃｏｌｅｔ 1 70ＳＸＦＴ ＩＲ光谱仪测试 ,ＫＢｒ压片。熔点用Ｘ4 型显微熔点仪测定 ,温度计未经校正。准确称取 2 1 81 6ｇ(3 6ｍｍｏｌ)尿素和 1 62 1 8ｇ(6ｍｍｏｌ)ＦｅＣｌ3·6Ｈ2 Ｏ(…     

微波辅助固相合成胸腺五肽的研究

在胸腺五肽的固相合成中, 引入微波辅助技术, 深入研究了微波作用下缩合试剂、溶剂、反应物浓度、反应时间和温度对产率的影响. 与传统方法相比, 微波将缩合反应速率提高了15倍以上, 氨基酸过量倍数也从传统的三倍降低到过量一倍, 减少胸腺五肽的合成成本约40%; 最终得到以吡啶/DMF为溶剂, 苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯为缩合试剂, 反应物浓度为0.113 mmol/L, 反应时间为4 min, 反应温度为20 ℃为最佳反应条件, 此时胸腺五肽的产率最高, 为88.7%.     

固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅡ.镍钨硫簇合物的固相合成

本文首次成功地在低热温度下固相反应合成镍钨硫杂核金属簇合物:[(n-Bu)_4N]_2[Ni(WS_4)_2]和[(n-Bu)_4N]_2[Ni(WOS_4)_2].用EXAFS、IR、UV.元素分析、TG-DTA等手段对上述化合物进行了表征.研究了温度、气氛等条件对合成反应的影响.     

固相配位化学反应研究(LXV)─醋酸铜与Schiff碱在室温下的固相化学反应

研究了Cu(OAc)₂·H₂O与两个Schiff碱[水杨醛缩邻氨基吡啶(HSAPy)、水杨醛缩邻氨基苯酚(H₂SAP)]在室温下的固相化学反应,用元素分析、XRD、DTA、UV漫反射和磁化率测定等方法表征了固相产物,其组成分别为Cu(SAPy)₂和Cu(SAP),后者为双核结构。通过等温电导法得到固相反应的活化能为：H₂SAP(35.25KJ/mol82.31KJ/mol,并初步讨论了配体的结构对固相反应的影响。     

固相配位化学反应研究(L)——[(n-Bu)_4N]_2[MoOS_3(CuNCS)_3]的固相合成及其晶体结构

(NH4)2MoOS3、CuSCN、KSCN和(n-Bu)4NBr发生固相反应,产物经DMF/CH2Cl2处理,得暗红色标题化合物晶体[(n-Bu)4N]2[MoOS3(CuNCS)3].晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.6672(9)nm,b=1.6278(6)nm,c=1.9608(8)nm,β=110.05(4)°,Z=4.标题化合物是具有网兜骨架的Mo-Cu-S杂核簇合物.Mo-Cu的平均键长为0.2647 nm.     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅦ XRD法研究Cu(Ac)_2·H_2O与甘氨酸的室温固相配位化学反应

固相配位化学研究配位化合物在固态条件下的反应及性质。有关室温条件下的固相配位反应的报导很少。本文用XRD方法研究Cu(Ac)_2·H_2O与甘氨酸在室温条件下的固相配位化学反应,探讨碱对反应产物的影响。 试剂均为分析纯,cis-trans-[Cu(gly)_2)·H_2O按文献[2]合成。实验均在Ar气氛下进行。XRD图用岛津XD-3A型X-射线衍射仪测取,铜靶,扫描速度4°/min。定量分析根据下武:     

二胺-Co(Ⅱ)氧合配合物的固相合成、表征及其性能的研究

采用固相方法合成了两个二胺-Co（Ⅱ）配合物,并研究了其吸氧反应;通过元素分析、热分析等测试手段研究了氧合配合物的性质,确定了其组成,探讨了配体结构对配合物吸氧的影响,并对固相反应氧合机理进行了初步讨论。     

双邻香兰素乙二胺Schiff碱Ni(Ⅱ)配合物的固相合成及其稳定常数测定

在低热固相条件下,由Ni(Ac)2·4H2O与双邻香兰素乙二胺Schiff碱配体(H2L,C18H20N2O4)反应制得了配合物NiL·H2O.用元素分析、X射线衍射、红外光谱、摩尔电导和1H NMR进行了表征,用分光光度法在324nm波长下测定了该配合物的稳定常数,稳定常数为7.43×105.     

固相合成胸腺五肽(TP5)

采用Fmoc固相多肽合成中的活化酯方法和2,6-二氯苯甲酰氯(DCB)混合酸酐法, 对Fmoc-Tyr(t-Bu)-OH与Wang树脂反应中的反应级数和表观活化能进行了研究, 并采用常规方法和微波强化方法分别进行了胸腺五肽的合成. 实验结果表明, 活化酯方法的反应级数为1.855, 表观活化能15.24 kJ/mol, 混合酸酐法的表观活化能为35.14 kJ/mol. 与传统方法相比, 微波将缩合反应速率提高了30倍以上, 氨基酸过量倍数也从传统的三倍降低到两倍.     

固相配位化学反应研究(LVI)——无水醋酸镍与水杨醛肟在室温下的固-固相化学反应

30℃常压条件下,无水醋酸镍与水杨醛肟发生固-固化学反应,生成反式-水杨醛肟合镍配合物,反应在4h内完成.产率高达99%.用元素分析、X射线粉末衍射红外光谱等表征了固相产物.用DTA法对比了在非等温条件下的固相反应情况,通过电导法计算出该固相反应的活化能.     

砷配合物的固相合成、表征及抑菌活性研究

一些砷、锑的配合物具有抗癌、杀菌等生物功能[1,2],可用于药物研究.近年来,用砷剂(主要是三氧化二砷)治疗急性早幼粒细胞白血病(APL),具有缓解率高而复发率低的优点,引起世人的关注.因砒霜中仅含氧和砷,起药物作用的实际是砷(Ⅲ).因此,选择有生物功能的配体合成新型砷配合物对治疗白血病可能有一定药物作用.由于砷的无机盐易水解,故合成砷的生物配合物很困难,对砷配合物的研究也很少报道 [3-7].本文用异烟肼、L-苯丙氨酸和三碘化砷通过室温固相反应合成了两种未见报道的砷配合物,经元素分析,紫外光谱,X-射线粉末衍射,中、远红外光谱和热重差热分析确定了配合物的化学组成,并对配合物的抑菌活性进行了研究.     

水杨醛缩氨基硫脲合锑(Ⅲ)、铋(Ⅲ)配合物的固相合成

水杨醛缩氨基硫脲与三碘化锑、三碘化铋通过固相反应，合成了新的配合物[SbI3(C8H9N3OS)]，[BiI3(C8H9N3OS)]。经元素分析、X-射线粉末衍射，中红外、远红外光谱和差热一热重分析，确定了其组成和结构。对XRD谱进行指标化，确定了配合物的晶系和晶胞参数。     

固相配位化学反应研究XXXIV. 室温下六氰合铁(II)及(III)酸钾 的固相酸碱反 应

本文研究了室温时K~3Fe(CN)~6,K~4Fe(CN)~6在酸碱条件下发生的固相配位化学反应。结果表明:K~3Fe(CN)~6与NaBH~4固相混合物室温下不反应,但加入固体氢氧化钠后,K~3Fe(CN)~6与NaBH~4的固相氧化还原反应在室温下很容易进行。K~4Fe(CN)~6与K~2S~2O~8的固相氧化还原反应在室温下能顺利进行,但当固体KOH存在时,反应明显受到抑制。K~3Fe(CN)~6与K~2C~2O~4.H~2O室温下无反应,但与H~2C~2O~4.2H~2O在室温时即发生固相取代反应。