meso-苯基四苯并卟啉锌的合成和光谱性能的研究

四苯并叶琳(TBP)及其金属配合物是一类新型的光敏性分子,其0-0跃迁出现在λ_max大于630nm的红光区,在光功能材料方面显示出良好的应用前景^[1-2].虽然有关meso-四取代四苯并叶琳金属配合物的合成及其光谱性能的研究已有多篇报道^[3-8],但报道方法的产率较低(最高达15%^[7],有关的光谱性能的报道也不一致^[3-5]。     

meso-苯基四苯并卟啉的合成和光谱性能研究(Ⅱ)

本文将meso-苯基四苯并卟啉锌(Zn-P_nTBP n=1～4)在酸性条件下脱锌,获得了不含金属离子的meso-苯基四苯并卟啉(H₂P_nTBP n=1～4)。研究了它们的吸收光谱、荧光光谱及在溶液状态下的瞬态光谱特性,并对照相应的锌卟啉,讨论了两者之间的光谱差异。     

光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及现场光谱电…

在ＣＨ２Ｃｌ２，ＴＨＦ及ＤＭＳＯ中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性，给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱，结合光谱数据和氧化原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的激发态氧化还原电位。     

新型meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉的合成及其液晶性能

苯乙酸锌和邻苯二甲酰亚胺反应制得meso-四苯基四苯并卟啉锌(1);1酸化得meso-四苯基四苯并卟啉(2);2经氯磺化生成meso-四(4-氯磺基苯基)四苯并卟啉(3);3与n-十二胺反应合成了一种新型的苯并卟啉类化合物--meso-四(4-N-n-十二胺基磺酰苯基)四苯并卟啉(4),其结构经UV-Vis,<'1>H...     

光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及现场光谱电化学特性

在CH₂Cl₂、THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氢化还原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的分子激发态氧化还原电位。     

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质

锌卟啉配合物;合成;meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉的电化学性质     

尾式缬氨酸四苯基卟啉锌(Ⅱ)与咪唑轴配反应的光谱和热力学

用金属卟啉化合物来模拟血红素、细胞色素等天然卟啉化合物的生理过程一直是配位化学重要的研究课题。人们发现 ,血红蛋白中的血红素是通过铁与组氨酸残基的侧链咪唑配位于蛋白质上 ,因此 ,人们对金属卟啉与咪唑类配体的轴向配位反应研究产生了极大兴趣 [1] 。有关取代四苯基卟啉金属配合物的合成和轴配反应热力学研究已有很多报道 ,但人们的研究尚处在对称且苯环上连有较小取代基的四苯基卟啉锌、钴、铁等模拟化合物的合成、结构表征及光谱和配位反应热力学的研究阶段 [2 -4 ]。对于结构不对称且卟啉中苯环上连有氨基酸的四苯基卟啉配合物…     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究(Ⅷ)meso-四对羟基苯卟啉与铜(Ⅱ)在DMF中的配位反应

在35.0±0.1℃、离子强度0.1(0.1mol·L-1NaClO4)条件下,研究了在N,N'-二甲基甲酰胺溶液中meso-四对羟基苯卟啉与Cu(II)的配位反应动力学.根据在此体系中CuCl2的缔合状态,溶液氢离子浓度对反应速率的影响,得到铜(II)卟啉生成反应的动力学方程,测量了该反应的活化参量.结果表明反应遵循缔合-离解机理,活性中间体的离解是反应的决速步骤.     

四苯基卟啉锌J-聚集体的光谱与晶体结构分析

四苯基卟啉锌在完全无水的乙氰中发生自聚现象, 聚集体的形成可以通过稳态光谱来证实. 吸收光谱和荧光发射光谱的红移表明四苯基卟啉锌的聚集体是卟啉之间以头对头的方式排列, 即J-聚集体. 进一步研究表明聚集体的形成还依赖于溶剂. 光谱和激发态寿命的测定结果表明聚集体的辐射跃迁速率比单体快两倍, 这表明形成的J-聚集体存在超辐射. 四苯基卟啉锌的晶体呈现出杆状的结构. 通过X射线的结构分析, 提出了一个四苯基卟啉锌J-聚集体的结构模型. 四苯基卟啉锌中的一个苯基和相邻的四苯基卟啉锌中的吡咯垂直并通过C—H…π键相互作用. 最后讨论了乙氰配位后对四苯基卟啉锌中Zn—N键的影响.     

尾式亮氨酸四苯基卟啉锌与嘧啶轴配反应光谱和热力学

研究了 5 - (4′ -亮氨酸丁氧苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉锌 (Zn[Leu -TPP])与嘧啶 (L)在氯仿溶液中轴配反应光谱和热力学性质 .用紫外 -可见分光光度法确定了轴向配位反应体系的配位数 (n)和平衡常数K .用温度系数法求得了轴配反应的标准摩尔焓变ΔrH m 和标准摩尔熵变ΔrS m .探讨了温度对轴向配位反应反应的影响 .     

尾式甘氨酸四苯基卟啉锌与吡啶类化合物轴配反应光谱和热力学

取代四苯基卟啉锌配合物与咪唑类和吡啶类等含氮化合物轴向配位反应的研究在模拟生物体中锌酶的作用机理方面具有重要意义。在现有的文献中 ,人们的研究主要集中在四苯基卟啉的苯环上连有如卤素、甲氧基、甲基等较小取代基的卟啉锌上[1～3] ,对于结构不对称且苯环上连有氨基酸的四苯基卟啉锌与含氮化合物轴向配位反应的研究尚不多见。有关尾式氨基酸四苯基卟啉锌配合物的合成和性质我们进行过较系统的研究[4～6] 。本文以 5 ( 4 甘氨酸丁氧苯基 ) 1 0 ,1 5 ,2 0 三苯基卟啉锌 (ＺｎＰ)为锌酶的模型化合物 ,用热力学方法研究了它与吡啶 (…     

超高灵敏显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴反应的分光光度法研究

本文研究了新显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴的反应条件。在表面活性剂存在下,90℃恒温加热15min,试剂与钴形成稳定的1:1配合物。λ_(max)=420nm,ε_(420)=7.94×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),0～3.2μgCo/25ml符合比尔定律,为目前已报道的分光光度法测定钴最灵敏的方法。用来测定维生素B_(12)针剂中微量钴,结果满意。     

吸附于AgCl溶胶表面的单羟基四苯基卟啉的电子吸收光谱

研究了两种单取代羟基四苯基卟啉——— 5 - (4-羟基苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉 (H2 POH)和 5 - (4-羟基苯基 ) - 10 ,15 ,2 0 -三氯苯基卟啉 (H2 (p -Cl) 3 POH)在冰醋酸中和吸附于AgCl溶胶表面的电子吸收光谱(UVA)和化学反应 .结果表明 ,在冰醋酸中H2 POH和H2 (p -Cl) 3 POH均以二酸和游离碱的形式存在 ;在乙醇中 ,pH值为 10 .5 - 11.5时 ,H2 POH与H2 (p -Cl) 3 POH在AgCl表面发生配位反应 ,生成了Ag(Ⅱ )POH和Ag(Ⅱ ) (p -Cl) 3 POH ,并且溶液的酸度越低 ,配位反应的速度越大     

荧光法研究meso-四对羧基苯基卟啉与牛血清白蛋白的作用机理

应用荧光法研究了meso-四对羧基苯基卟啉(TCP)与牛血清白蛋白(BSA)的结合反应.通过Stern-Volmer方程和Lineweaver-Burk双倒数函数关系式,测得25℃,36℃和42℃下反应的动态猝灭常数Ksv分别为1.17×105,1.06×105,1.01 ×105 L·mol-1,静态猝灭常数KLB分...     

meso-四[3,5-二(三氟甲基)苯基]卟啉与镉的显色反应研究

研究了新合成显色剂meso 四 [3,5 二 (三氟甲基 )苯基 ]卟啉 [T( 3,5 DTFMP)P]光度法测定痕量镉 (Ⅱ )的方法与应用。试验表明 ,在pH 1 0 .6的缓冲液、Tween 80及邻菲口罗啉介质中 ,经沸水浴加热 7min ,显色反应完全 ,Cd(Ⅱ )量在 0～ 3μg/2 5mL范围内具有线性关系 ,表观摩尔吸光系数ε442 为 2 1 9× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。显色体系不经掩蔽可直接测定烟草中的痕量Cd(Ⅱ) ,选择性较高     

中位－四（邻－硝基苯基）四苯并卟啉及其d过渡金属配合物的电化学性质

用微电极技术和循环伏安法研究了中位－四（邻硝基苯基）四苯并卟啉［ＴＰ（ｏ－ＮＯ＿２）ＴＢＰ］及其Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和ｚｎ（Ⅱ）配合物在ＤＭＦ介质中的电化学行为。测得其电子转移过程的半波电位、标准速率常数及在ＤＭＦ中的扩散系数。并研究了吡啶轴向配位对Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰ（ｏ－ＮＯ＿２）ＴＢＰ的氧化还原电位和速率的影响。提出了标题配位化合物在ＤＭＦ一吡啶混合溶剂中的电子转移机理。     

锌卟啉与咪唑类配体配位反应的热力学研究

Equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP(para-substituted zinc tetraphenylporphyrins) with ligands of the substituted imidazole in CH2Cl2 and several other solvents have been determined by visible spectral techniques, and Rose-Drago method. Electronic effects in metalloporphrins and effects of ligands, temperature and solvents were investigated. It was found that equilibrium constants for reactions of ZnT(p-X)PP with ligands follow Hammett equation. The changes of standard molar enthalpy△rHm and the changes of standard molar entropy △rSm of the reactions were obtainedfrom the plots of lnK vs. 1/T.     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究meso四对羟基苯卟啉与铜在DMF中的配位反应

在 35.0± 0 .1℃、离子强度 0 .1(0 .1mol·L- 1NaClO4 )条件下 ,研究了在N ,N’ 二甲基甲酰胺溶液中meso 四对羟基苯卟啉与Cu 的配位反应动力学。根据在此体系中CuCl2 的缔合状态 ,溶液氢离子浓度对反应速率的影响 ,得到铜 卟啉生成反应的动力学方程 ,测量了该反应的活化参量。结果表明反应遵循缔合 离解机理 ,活性中间体的离解是反应的决速步骤     

吸附在AgCl溶胶表面的单取代亮氨酸四苯基卟啉电子光谱和化学反应研究

结构对称且苯环上连有较小取代基 (硝基、卤素、烃基、甲氧基等 )的四苯基卟啉类化合物在酸性溶液中的光谱性质以及吸附在金属和半导体表面的化学反应研究引起人们的极大关注[1 3] 。从生命科学的角度考虑 ,卟啉环上连有氨基酸的四苯基卟啉较接近天然卟啉化合物[4 ,5] 。为了给天然酶的模拟研究提供信息 ,本文研究了这类卟啉衍生物Ｈ2 (ｐ Ｌｅｕ)ＴＰＰ在酸性溶液中的光谱性质及其吸附在ＡｇＣｌ溶胶表面的化学反应性质 ,并将之与Ｈ2 ＴＰＰ的光谱性质进行比较。1　实验部分1 1　仪器与试剂日本岛津ＵＶ 2 2 0 1紫外 可见分光光度计 ;ＰＨ…     

meso-四(4-羧基苯基)卟啉及金属配合物的合成和对糖类的选择识别

用微波辐射和溶剂热方法合成了meso-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)及其锌配合物,分别采用紫外-可见光谱滴定法和荧光光谱法测定了目标化合物对5种糖类化合物(D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、麦芽糖和乳糖)的分子识别作用.结果表明,两种卟啉化合物对麦芽糖有较好的识别作用,用紫外-可见光谱方法计算出TCPP和ZnTCPP与麦芽糖分别形成1∶2和1∶1的络合物,结合常数分别为8.1×107和8.1×103L·mol-1.