L沸石导向剂陈化机制的研究

应用核磁共振和拉曼光谱研究了L沸石导向剂的陈化机制。实验结果表明,当铝源与硅源混合后铝酸根离子与硅酸根离子之间聚合反应很快,同时高聚态硅酸根离子发生了解聚。L沸石导向剂陈化反应的控制步骤是低聚态硅铝酸根离子之间或低聚态硅铝酸根离子与低聚态硅酸根离子之间的定向聚合反应。     

聚丙烯成核剂成核效应及热稳定性研究

为表征在聚合物材料热加工成型过程中成核剂的成核效果的热稳定性，设计了用反复升降温ＤＳＣ实验，通过观察聚合物结晶温度和结晶热焓在反复升降温过程中的变化来考察成核剂的成核效率的稳定性．研究了碳酸钙、苯甲酸钠、对苯二甲酸和脂肪二元酸：庚二酸、辛二酸、壬二酸及其与碳酸钙组成的双组分成核剂对聚丙烯结晶成核效果的热稳定性．结果表明，高熔点物质碳酸钙、对苯二甲酸、苯甲酸钠的成核效果的热稳定性高，而脂肪二元酸的成核热稳定性低．庚二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂的成核热稳定性高，但辛二酸、壬二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂的成核热稳定性没有得到改善．这可能是由于庚二酸与碳酸钙之间存在某种相互作用，从而使成核效果得以稳定，而辛二酸、壬二酸与碳酸钙组成的双组分成核剂中，两个组分基本独立存在．     

用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石

提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法. 在合成过程中, NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源). 与用水玻璃提供硅源的合成方法相比, 该法晶化速度快, 合成温度低, 并可在低碱度条件下合成超细A型沸石. 29Si NMR表征和UV Raman研究表明, 高效NaY沸石导向剂中含有大量的六元环等低分子量硅铝酸根前驱体, 它们有利于A型沸石成核与晶体生长.     

聚丙烯成核剂研究进展

聚丙烯材料被越来越多的应用于汽车领域、工程塑料等,聚丙烯性能的优化也成为工业界和学术界研究的热点问题。聚丙烯因其良好的机械性能、加工性能、价格低廉而备受关注,但其低温脆性大、热变形温度低、易收缩等缺点也制约了该类材料的发展和在某些领域的应用。对聚丙烯的改性关键是对其分子链规整度、球晶尺寸的调控,成核剂改性是聚丙烯改性中相对简单易行的方法。聚丙烯成核剂种类繁多,各俱特色,本文在综述了聚丙烯成核剂的基础上提出了新型聚丙烯改性成核剂,即大分子成核剂,并展望了大分子成核剂的发展前景。     

导向剂法合成β沸石的晶化机制研究

采用导向剂法合成了β沸石。在导向剂中存在β沸石微晶核,晶化过程中β沸石只能在一个较窄的硅铝比范围内形成;模板剂ＴＥＳＡＯＨ仅存在于β沸石微晶核中。在β沸石合成过程中,水合钠离子不仅起着平衡沸石骨架负电荷的作用,并且在β沸石的晶体生长过程中起到一定程度的结构导向作用。     

L型沸石的合成及其性能的研究

本文利用水热法合成Ｌ型沸石导向剂，应用ＸＲＤ，电子衍射等方法得出其导向活性的形成由诱导期，活性生长期及活性稳定期三个阶段组成，并证明导向活性组分是Ｌ型沸石的晶核前驱，且表面富硅，其晶胞常数α＝１．８３ｎｍ，ｃ＝０．７５ｎｍ；由晶核前驱至晶核形成和晶体成长过程的表观活化能分别为－２９ｋｊ／ｍｏｌ和－７８ｋｊ／ｍｏｌ。我们还利用该导向剂合成出不同颗粒度的Ｌ型沸石，并分别测定他们的水，苯和正已烷的吸...     

羧酸盐类成核剂在聚2,6-萘二甲酸乙二酯中的化学成核

采用与PEN分子结构单元相似的 2 ,6 萘二甲酸二甲酯 (DMN)和熔点较低的邻氯苯甲酸钠 (SOCB)为模型化合物 ,用DSC、FTIR、带热台偏光显微镜 (HPOM)和HPLC等方法 ,研究了DMN和SOCB在热处理过程中的化学反应 .DSC和HPOM研究也证明了PEN与SOCB在高温下发生化学反应 .因而提出羧酸盐类成核剂在PEN中的成核是“化学成核” .即在高温下羧酸盐类成核剂和PEN发生化学反应 ,生成PEN的羧端基离子盐 ,该离子盐是真正的成核剂 ,起到成核作用     

聚合物结晶成核剂作用的表征方法的比较和研究

用聚合物的等速降温过程的结晶温度，等温结晶过程的半结晶时间（ｔ１／２）或结晶速度常数（Ｋ），结晶过程的晶核密度或球晶尺寸大小和聚合物结晶成核界面自由能（σσｅ或σｅ）大小等方法描述了碳酸钙、对苯二甲酸、苯甲酸钠对聚丙烯成核结晶过程的影响．通过对不同方法的比较，结果表明不同方法是从不同角度来反映助剂对聚合物成核结晶过程的影响，聚合物结晶温度的高低和等温结晶过程的半结晶时间或结晶速度常数是描述聚合物整体结晶速度的参数；而聚合物结晶过程中晶核密度或结晶完了时聚合物球晶尺寸，和聚合物结晶成核界面自由能大小与聚合物的成核难易程度直接相关，是判断聚合物结晶成核速度的方法．但不同方法之间存在一定的相关性，所以用不同方法测定的结果之间有较好的可比性，可根据具体条件选用一种方法．多种方法的配合使用可以较全面的了解成核剂的作用．     

大孔沸石催化剂上苯与丙烯液相烷基化反应行为的研究

围绕具有工业实用价值的苯与丙烯液相烷基化制取异丙苯这一课题,对比考察了不同硅铝组成的ＨＹ型和Ｈβ型沸石的催化性能,利用烧炭试验、结炭前驱物萃取方法及色－质谱表征手段探索了沸石催化剂在烷基化反应中的结炭行为。烷基化试验结果表明,β沸石对异丙苯的选择性和催化剂稳定性都明显优于Ｙ型,其异丙苯选择性可达９６ｍｏｌ％以上。同时,提高原料苯烯比、降低反应温度或保持适当高的进料空速能够提高异丙苯的选择性。结炭催化剂的烧炭结果显示,在烷基化反应中Ｈβ比ＨＹ具有较强的抗结炭能力。结炭催化剂的溶剂萃取结果表明,反应中的液相苯能够有效地使催化剂孔道中的结炭前驱物种脱离催化剂表面,从而抑制结炭,提高催化剂的稳定性     

氟化铵对HZSM—5分子筛改性的研究

利用XRD,IR,MAS-NMR,TEM,XPS和SIMs等方法研究了经不同浓度NH_4F浸渍后的HZSM-5分子筛结构和表面性质的变化,并用NH_3-TPD和吡啶吸附的IR光谱研究了分子筛表面酸性的变化。发现NH_4F对HZSM-5分子筛有脱铝和脱硅作用,并有羟基氟化铝微晶生成。经改性后的HZSM-5表面富铝,F以取代O或OH的形式与分子筛中的Si或Al结合。NH_4F使HZSM-5总酸量减少,酸性减弱,B酸比例增加。经改性后,HZSM-5分子筛对甲苯歧化反应的催化性能将得到改善,乙苯-乙醇烷基化反应稳定性和二乙苯收率得到提高。     

THE ELECTRONIC STATE OF Pt ON Pt/L ZEOLITE CATALYST

The effect of the alkali metal cation modification on the aromatization of n-C6 over Pt/ML zeolite catalysts (M=Li. Na. K. Rb) was studied. The results showed that the selectivity for aromati/ation of n-C6 over Pt/MI, increased as the basicity of the alkali cation increased. According to PASCA experiments, dispersed Pt particles were located on the "electron-donation" site of L zeolite XPS measurements further evidenced that a stronger hasicitv of the mouifving canon contributed more electron donation to Pt particles on the surface of 1, zeolite, and shifted the electron binding energy of Pt 4f to lower energies On the other hand, the electron binding energy of Pt 4f in Pt/ML zeolite after reduction was lower than that of Pt0 It is proposed that Pt particles in reduced samples may exist as a Ptδ- state. Moreover, the selectivity for aromatization of aikane was improved since the Ptδ- state was less active to extensive dehvdrogenation of aikane. Ptδ- stale may be presented in the reduced phase of the     

碱性在Pt／L分子筛催化剂中的作用

用ＣＯ２－ＴＰＤ，ＴＥＭ，ＰＡＳＣＡ等表征手段，考察了Ｐｔ／Ｌ分子筛催化剂上碱性对金属分散度、活性中心的影响及其内在联系，首次对Ｌ分子筛上碱性位的分布进行了讨论。结果发现，碱性的存在可以改善金属铂的分散度；高分散的金属铂是位于分子筛中电子给予体上，即碱性位上；载体与金属之间的相互作用使得金属铂上富集电子，烷烃氢解受到抑制，从而一步实现了双功能催化剂上进行二组分，三组分，乃至四组分金属调变以改善催化     

Y型分子筛骨架外阳离子行为的FT-FIR研究

应用付里叶变换远红外光谱（ＦＴ－ＦＩＲ）方法研究了ＮＨ＾＋４交换、Ｎａ＾＋反交换和不同水蒸汽处理条件对ＮａＹ分子筛骨架外阳离子的影响。结果表明，在ＮＨ＾＋４、Ｎａ＾＋阳离子交换过程中，六方柱笼中Ⅰ位竞争激烈，积极参与交换。骨架外阳离子受影响较大，升温过程中分子筛空穴的吸附水被除去的同时阳离子发生了重新分布。较高温度下分子筛发生脱结构羟基，生成多种形式的铝阳离子。     

Ω型分子筛脱铝的核磁共振研究

在不同投料比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝１３．８，１９及２１）条件下，合成了三种Ω型分子筛原粉．对投料比为１３．８的原粉样品进行了四种不同方式的脱铝处理，即水热、ＳｉＣｌ４、ＥＤＴＡ和（ＮＨ４）２ＳｉＦ６处理，而形成了系列脱铝Ω型分子筛样品．对原粉及其脱铝样品进行了２９Ｓｉ和２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试，确定出样品骨架硅铝比和铝在两种晶体学不等价Ｔ位上的占据比率，以探索四种脱铝方法的效果．实验结果与分析表明：在所有样品中，铝原子的占据具有择优Ｂ位的倾向；且铝在ＴＡ与ＴＢ位上的占据比率与合成条件有关；四种处理方式对Ω型分子筛的脱铝效果不尽相同．     

蒸汽相法硼硅MFI沸石的合成与表征

在三乙胺（Ｅｔ３Ｎ）－乙二胺（ＥＤＡ）－Ｈ２Ｏ蒸汽相中，无定形凝胶Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ２－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ晶化生成硼硅ＭＦＩ（ＺＳＭ—５）沸石．研究了硼硅ＭＦＩ沸石的适宜晶化条件，以及氯化钠、碳酸钠和磷酸钠取代氢氧化钠作为钠源的影响．晶体结构参数、１１ＢＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ的结果表明，由蒸汽相法合成的硼硅ＭＦＩ沸石，其硼原子进入了沸石骨架．     

2,6-二甲基吡啶在Y型分子筛的Bronsted和Lewis酸中心上的吸附动力学

２，６—二甲基吡啶在Ｙ型分子筛的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ和Ｌｅｗｉｓ酸中心上的吸附动力学董玉林，杨孔章（山东大学胶体与界面化学研究所，济南２５０１００）关键词Ｙ型分子筛，酸中心，Ｌｅｗｉｓ酸中心，２，６—二甲基吡啶，吸附动力学沸石分子筛是一类固体酸催化剂，在...     

小颗粒NaY分子筛透明液相导向剂的制备及其性能

小颗粒ＮａＹ分子筛透明液相导向剂的制备及其性能马跃龙，陈诵英，彭少逸（中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原０３０００１）关键词ＮａＹ分子筛，制备，常规导向剂，透明液相导向剂，使用寿命，老化时间ＮａＹ分子筛作为催化剂组成部分广泛应用于...