硫敏化中心中的银原子簇的增感作用

采用一定电位范围内的氧化还原缓冲液处理单分散立方溴化银乳剂颗粒表面上的硫敏化中心和由曝光生成的潜影中心,考察银原子簇的漂白和再生后的曝光响应曲线.实验结果再一次确认硫敏化中心中存在的银原子簇对硫敏化起重要作用,而且敏化效果也与银原子簇的含量有关.为此,提出硫敏化中心是由硫化银簇与银簇组成,它们在潜影形成的过程中各起不同的作用,但都有利于提高潜影的生成效率,因而共同产生敏化效应.     

原子吸收光谱法测定水溶液中银不确定度的评定

分析了影响原子吸收光谱法(AAS)测定水溶液中银的主要因素,并对其所引起的不确定度分量进行评估。对含银0．10～2．00 mg·L-1的水溶液,置信水平95％时,测量结果的扩展不确定度为0．020 mg·L-1,有效自由度为50。     

活性碳纤维对银离子还原吸附能力的改进

活性碳纤维不仅对有机物有高的吸附容量,对贵金属离子也具有强的还原吸附能力,可将Pd(Ⅱ）,Ag（Ⅰ）,Au（Ⅲ）等离子还原为金属单质。因而可用于提取矿液或加收废液中的贵金属。由此,提高或改善贵金属在活性碳纤维上的还原吸附容量或分布形成,显得非常重要。本文研究了活性碳纤维制备条件、表面氧化改性、以有负载有机物等对活性碳纤维还原能力的影响。结果表明,（1）制备条件对剑麻基活性碳纤维的还原能力有很大的影响。用H3PO4或ZnCl2活化的活性碳纤维对银离子具有更高的还原吸附容量,分别可达250和700mg/g,约为水蒸汽活化剑麻基活性碳纤维对银离子还原吸附容量的2倍和5倍。（2）过氧化氢、高锰酸钾、或硝酸等无机氧化剂对活性碳纤维进行表面改性,也能提高活性碳纤维的还原能力。结果表明,虽然改性活性碳纤维的比表面积和孔体积下降10-20%左右,但基表面含氧量及含氧基团的种类发生了改变。这些改性活性碳纤维对Ag(NH3)2^ 的还原吸附量大幅度提高,可达550mg/g以上。推断表面改性在活性碳纤维表面创造了更多有利于碱性条件下发生氧化还原的活性点。（3）在活性碳纤维表面负载适当的有机物如亚甲基蓝、苯胺或对硝基苯酚,也能显著提高活性碳纤维对Ag(NH3)2^ 的还原吸附能力。     

铝硫二元团簇的组分及其光解规律

硫与金属元素所形成的二元团簇具有很多重要的特性,已受到人们的普遍重视.用激光-串级飞行时间质谱仪,我们曾研究了硫与过渡金属钽、铁等的二元团簇.最近我们选取主族金属元素铝,研究了铝硫团簇的形成及其光解,实验结果表明,与钽硫或铁硫团簇相比,铝硫团簇无论在其组份构成还是在其光解方面,都表现出鲜明的特有规律性.实验的主要参数如下:溅射用激光为Nd:YAG 二倍频,其输出强度控制在约10~7W·cm~(-2),激光的重复频率10Hz 样品位于激光束的焦点附近,由焦距f=50cm 的透镜调整其聚焦状     

单磺化酞菁镓在水、微乳液中的解聚反应动力学研究

本文研究了单磺化酞菁镓（ＳＰｃＧａ）在水、微乳液（ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－壬烷－正戊醇－水）中的二聚现象和解聚反应动力学，测定了二聚平衡常数ＫＤ和解聚速率常数ｋ。结果表明：ＳＰｃＧａ的解聚反应速率与ＳＰｃＧａ的单体浓度ＣＭ和双体浓度ＣＤ的关系为：Ｖ＝ｋ１ＣＤ－ｋ２ＣＭ２     

THE EFFECT OF POLYMER ON THE CLOUD POINT OF A SERIES OF TRIBLOCK NONIONIC SURFACTANTS IN AQUEOUS SOLUTION

A series of triblock nonionic surfactants with different Propylene oxide and ethylene oxide chain lengths were synthesized. The triblock nonionic surfactants and poly(ethylene glycols) with different molecular weight were used, to find the effects of polymer chain length and size of the micelles on the cloud point of the surfactants. Two possible models are considered on the basis of cloud point changes of the solutions, to describe the polymer- surfactant interactions. One model suggests that flocculation depletion for the polymer chains exist between two regular micelles. This provides the driving force for the neighboring micelles to approach each other and destabilize the colloidal system. The flocculation effect is more important for polymers with a shorter chain block the approach of the micelles, since there is no typical polymer-surfactant association formed but just simple small molecule associations in which the steric and solvation effects of the polymer chains make the inter-micelles interactions repulsive. The other model considers that intra-chain micelles of polysoap are formed among the surfactant monomers and long polymer chains. The bridging attraction between two intra-chain micelles in such structures can enhance the collisions among the micelles, due to the exchange of amphiphilic monomers among the neighboring micelles.     

荧光探针法对N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酰胺共聚物水溶液相变的研究

合成了多种不同配比的N 异丙基丙烯酰胺 (NIPAM )与丙烯酰胺 (AM )的共聚物 .用荧光探针法研究了共聚物溶液荧光光谱随温度升高而引起的变化 .研究表明 :共聚物的最低临界溶液温度 (LCST)取决于AM与NIPAM的组成比 .AM的比例越大 .LCST就越高 ,且有较好的正比关系 .通过以共价键连接于共聚物的荧光探针法 (标记法 )和以小分子探针混入共聚物水溶液的方法 (混入法 )测定上述体系LCST的结果比较 ,发现标记探针法具有较高的灵敏度 ,更适宜用来研究共聚物水相体系的相变问题 .     

核壳乳剂的制备及其性质

本工作制备了内核碘含量分别为0、2、4、6、8、10、15、25和35mol%的单分散八面体核壳乳剂并对它们的感光性能作了研究。发现二次乳化法是较好的包壳方法。讨论了保证单分散颗粒形成的加料速度范围.将Markocki和Zaleski研究碘含量及pBr对Ag(Br,I)晶体形状影响的结果扩展到碘含量达35mol%。发现有一个生成扁平颗粒的区域。本文采用两种方法:X线衍射以及腐蚀和X线荧光分析颗粒成份结合对所制备的核壳颗粒的双结构进行了实验验证。内核碘含量在0到35mol%范围内,核壳乳剂对光能的吸收量随着碘含量的增加而增加但显影活性不损失,因此有较高的感光度。发现化学增感时核壳乳剂的敏化中心首先在颗粒内部生成。     

水中二氧化碳含量对弱碱性阴树脂工作交换容量影响的研究

弱碱性阴树脂用于水的除盐处理时，其工作交换容量的大小与许多因素有关。本文主要就进水中ＣＯ２含量对弱碱阴树脂工作交换容量的影响进行了研究，得出了弱碱性阴树脂工作交换容量受水中ＣＯ２含量影响的一般规律，这为弱碱性阴树脂的应用提供了依据。     

A 19F NMR STUDY OF THE HYDROLYSIS OF ORGANOPHOSPHORUS FLUORIDATES IN AQUEOUS SOLUTION Doubling of the 19F nmr in Diastereoisomeric Mixtures

Abstract

¹H and ¹⁹F nmr spectra of two series of organophosphorus esters containing a P–F bond were studied. 2-Fluoro-4-methyl 1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide (2) was found to be a mixture of two diastereoisomers in the ratio of trans/cis = 4.

Stereospecific catalysis of phosphate and maleate anions in the hydrolysis of 2 was observed, leading to enrichment of the non-hydrolysed fluoridates with the trans isomer.

The ¹⁹F nmr spectra of O-2-butyl methylphosphonofluoridate (7) and O-pinacolyl methylphosphonofluoridate (8), showed doubling of the ¹⁹F nmr spectra, giving rise to two sets of double quartets of equal intensity. 1:1 mixtures of diastereoisomers account for the doubling of the resonance rather than sterically hindered rotation. The applicability of nmr spectroscopy to the study of stereospecific displacement reactions at tetrahedral phosphorus is discussed.     

芘荧光探针法研究C60-胶束水溶液体系的微环境性质

首次运用芘荧光探针法考察了Ｃ６０－胶束水溶液体系的微环境性质,发现Ｃ６０的介入可以改变非离子表面活性剂所形成胶束的结构而破坏胶束的有序情,从而使胶束的体积变大。Ｃ６０能显著猝灭芘单分子的荧光,而几乎不会破坏芘单体与其激基二聚体的平衡,表明Ｃ６０主要是同芘单分子之间发生ＣＴ作用。同时Ｃ６０对芘单分子荧光的猝灭在有机体系中主要呈现静态猝灭而在胶束体系中则主要呈现动态猝灭。     

荧光探光对N—异丙基丙烯酰胺—丙烯酰胺共聚物水溶液相变的研究

合成了多种不同配比的Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＭ）与丙烯酰胺（ＡＭ）的共聚物。用荧光探针法研究了共聚物溶液荧光光谱随温度升高而引起的变化,研究表明：共聚物的最低临界溶温度（ＬＣＳＴ）取决于ＡＭ与ＮＩＰＡＭ的组成比,ＡＭ的比例越大。ＬＣＳＴ就越高,且有较好的正比关系,通过以共价键连接于共聚物的荧光探针法（标记法）和以小分子探针混入共聚物水溶液的方法（混入法）测定上述体系ＬＣＳＴ的结果比较,发现标记探针法具有较高的灵敏度,更适宜用来研究共聚物水相体系的相变问题。     

硅藻土的形态、结构对明胶溶液脱色效率的影响

本文采用两种硅藻土进行了明胶脱色实验,并用电子显微镜对它们的形态、晶态进行对比.发现硅藻土脱色性能的好坏与其形态结构密切相关.     

胶原中不同构象组份的水解性能研究

用SDS-PAGE法研究了酸溶胶原中的α₁,α₂,β₁₁,β₁₂组份在中性水溶液以及加入盐(AuCl₃等)后的水解能力。实验表明:在水溶液中,α₁与α₂的水解能力相近,β₁₁与β₁₂的水解能力也相差不多。但在加入与乳剂成熟条件一致的金属盐[AuCl₃(0.167‰,NH₄CNS(2‰)和Na2S203(1‰)]之后,由于金属离子(尤其是Au³⁺)的影响,α₁的水解能力明显大于α₂,β₁₁的水解能力明显大于β₁₂.本文还讨论了影响胶原中不同组份水解能力的各种因素。     

利用荧光探针研究聚甲基丙烯酰胺溶液中的疏水微区

利用荧光探针研究聚甲基丙烯酰胺溶液中的疏水微区沈燕清，江鹏飞，吴世康（中国科学院感光化学研究所，北京，１００１０１）关键词荧光探针，疏水微区，聚甲基丙烯酰胺微多相体系研究近年来受到广泛的注意，它不仅是由于长期来已经发现：不同结构的微多相体系如胶束，乳...     

冠醚配位作用的热力学性质——水液溶中1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷与若干钾盐配位作用的负离子效应

本文用量热滴定法测定了1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷(以下称18-冠-6)与KCl,KBr,KI, KClO_4,KNO_3,KBrO_3及K_2S_2O_3共八种钾盐在水溶液中, 25 ℃时的配位作用, 直接计算了配合物稳定常数及配位反应热。实验结果表明, 18-冠-6与KNO_3,K_2S_2O_3形成的配位化合物, 其稳定常数最高。讨论了阴离子对配位稳定性的影响。     

类蛋白质分子形成紧密接触对的速率研究

采用Kolinski等建立的类蛋白质分子的格点模型,通过计算类蛋白质分子的末端距分布函数P(r)来研究类蛋白质分子形成紧密接触对的速率k .发现不同的氨基酸序列,其分布函数P(r)不同.对于序列(H) x和(P) x,分布函数P(r)有二个峰值;而对于序列(HP) x,分布函数P(r)只有一个峰值.对于类蛋白质分子形成紧密接触对的速率k ,当链长N <11,随着N的增加而增加;当N >11,形成紧密接触对的速率k随着N的增加而减少,这个趋势与实验结果一致,并存在关系k～N-α(N >11) ,系数α与氨基酸序列有关.这些研究能够帮助我们加深对蛋白质结构形成的了解.     

粘度和光谱方法研究二元阴离子型丙烯酰胺共聚物(P3A)在不同pH水溶液中的构象变化

采用粘度和光谱方法,研究了强酸性和弱酸性2种阴离子型单体与丙烯酰胺的三元共聚物(P3A)在稀水溶液中pH诱发的构象变化,P3A聚合物由丙烯酰胺(AM)和强酸性离子单体(AMPS)及弱酸性离子单体(AA)组成.试验结果表明P3A聚合物溶液的粘度随pH呈现非单调的增长关系,在pH为4～5范围内产生急剧的升高,这现象归因于聚合物链团从紧密状态向膨胀状态迅速的转变.这两种状态的溶液粘度变化幅度和聚合物P3A中AMPS和AA组合比例紧密相关,芘探针在聚合物P3A溶液中的荧光强度和pH的关系呈现类似粘度变化的结果.在低pH值时,发现单一弱酸离子共聚物(P2AA)溶液发生相分离,然而在含有强酸单元(AMPS)的P3A聚合物情况下,这种现象不再产生.     

COMPETITIVE NMR STUDY OF THE COMPLEXATION OF SOME ALKALINE EARTH AND TRANSITION METAL IONS WITH 12-CROWN-4, 15-CROWN-5 AND BENZO-15-CROWN-5 IN ACETONITRILE SOLUTION USING THE LITHIUM-7 NUCLEUS AS A PROBE

Abstract

⁷Lithium NMR measurements were used to determine the stoichiometry and stability of Li⁺ complexes with 12-crown-4, 15-crown-5 and benzo-15-crown-5 in acetonitrile solution. A competitive ⁷Li NMR technique was also employed to probe the complexation of Mg²⁺, Ca²⁺, Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Zn²⁺ and Cd²⁺ ions with the same crown ethers. In all cases, the stability of the resulting 1:1 complexes was found to decrease in the order 15-crown-5 > benzo-15-crown-5 > 12-crown-4. Ca²⁺ and Cd²⁺ ions formed the most stable complexes in the series.