辐照聚甲苯硫醚的研究

用电子束在室温室气中对聚甲苯硫醚（ＰＭＰＳ）进行了辐照．用ＸＰＳ、ＩＲ、ＤＳＣ和ＴＧ对辐射交联及伴随的化学变化进行了表征．结果表明，ＰＭＰＳ的辐射交联发生在苯环上，ＸＰＳ能用于高聚物交联的表征．     

2-十八烷基四氰代二甲基苯醌的红外光谱

采用二次微分和解卷积法，对2－十八烷基TCNQ的红外光谱数据进行处理，首次发现长碳链中CH2对称伸缩振动的分峰现象，并将CH2对称和反对称伸缩振动的分裂归结为是由十八烷基TCNQ分子中碳氢链的不同构象所产生的。     

CICOCO自由基的研究

就我们所知，CICOCO自由基尚未被研究．本文报导了对它的构型、能量和振动频率进行的。b响计加计算，以及在红外光谱实验中观察到的该自由基的振动光谱．1理论计算以（CICO）。分子平衡构型的各种键长、键角为初始值，并且不再限制CICOC（）自由基具有平面对称性，在UHF／6－31     

二甲基二硫醚对Ni/Al_2O_3催化剂加氢性能的影响

考察了二甲基二硫醚(CH3SSCH3)对Ni/Al2O3催化剂上苯、环己烯和苯乙烯加氢活性的影响,并采用BET、XRD、H2-TPR、XPS、SEM和EA等手段对催化剂进行表征。实验结果表明,在CH3SSCH3存在下,Ni/Al2O3催化剂对苯和环己烯加氢迅速失活,且环己烯加氢对CH3SSCH3的耐硫性要略强于苯加氢,而苯乙烯中共轭烯烃的加氢转化率则维持100%长时间不变。CH3SSCH3的影响顺序为芳环单烯烃共轭烯烃。此外,通过设计实验研究了CH3SSCH3对催化剂的毒化机理,发现CH3SSCH3分子首先吸附在催化剂的表面,并发生氢解生成甲烷随尾气逸出,故CH3SSCH3分子中碳对催化剂的失活影响较小,而留下的硫原子则与镍活性组分发生相互作用,毒化催化剂。     

红外光谱的分形特征

红外光谱可作为一种信号的功率谱,用富里叶分析来研究。同时,红外光谱的吸收峰并不是随频率呈周期性变化的,而是表现出一些混沌特征,因此其分子的振动随时间的变化,可看成一种混沌运动,其运动轨迹可能具有某种分形结构。因此,可用分形理论来研究分子的振动。本文把富里叶分析与分形理论结合起来,从整体的角度对红外光谱的分形特征作一些尝试性的探讨。     

激光光解CHBr3+O2体系的FTIR-TRS研究

紫外光解CHBr_3被认为是产生有着重要意义的CH 自由基的主要途径,Lin首先用闪光光解法研究了CHBr_3+O_2体系的真空紫外光解.我们用自行设计的分子光解时间分辨富里叶红外发射谱仪(FTIR-TRS),重新研究了这一体系在193nm 的光解反应,得出了一些与前人不同的结果.我们仪器的工作原理已做过详细的描述,这里在光解室里注入了混合的约5Pa 的CHBr_3(Baker 公司试剂,未进一步纯化)和230Pa 的O_2(北京氧气厂电子级高纯氧),用35mJ     

二甲基二硫醚在248 nm的激光光解

Callear和Dickson曾研究过CH_3SSCH_3在195nm的闪光光解,指出S—S键和C—S键同时断裂,并认为光子的过剩能量在光解碎片中是按统计模型分配的。由于CH_3SSCH_3光解在光化学和环境化学中的重要性,S—S键在生物化学中也有重要的地位,我们用分子束激光裂解碎片的平动能谱仪,研究了CH_3SSCH_3在248nm的光裂解,得到光解碎片的平动能分布。结果表明,S—S键的断裂不符合统计模型。实验装置如前所进。CH_3SSCH_3(Merck Co.)蒸气(～30Torr)在室温下由空气载带,经喷嘴直径0.5mm的脉冲阀,以频率80Hz喷入源室。形成的超声分子束准直后的全     

CICOCO自由基的研究

The free radical of CICOCO has been investigated theoretically and experimentally Geometry、vibrational frequencies and dissociative energy barrier of the ground state of CICOCO were obtained by ab initio calculations. By 351 nm photolysis of (CICO)2, CICOCO's infrared emission at 1844 cm-1 was recorded by TRFTIR spectrometer.     

几种硫醚化合物的紫外光电子能谱及量子化学研究

报导了硫酸系列化合物DMS（二甲基硫酸），DpCPS（二对氯苯硫酸），DpTS（二对甲基苯硫醚）气相HcI紫外光电子能谱（UPs），其中DpCPS，DpTS的UPS谱为首次获得．对各体系利用MNDO方法进行了分子构型优化，对优化得到的优势构型实施RHF／6－31G量子化学计算，并利用计算结果对各个分子体系的UPS谱进行了指认，计算结果分析显示：a）S原子的孤对电厂在DpCPS和DpTS中起到阻碍形成遍及整个分子体系π轨道的阻断作用，故此不存在遍及整个分子体系的π轨道；b）通过对三体系第一电高能的对比分析表明，第一电高能所激发出的电子主要是受S原子的束缚；c）还得到另一个有意义的结论──各分子体系的第一电离能大小与HOMO中3Pz轨道所占成份成有很好的线性关系．表明体系的第一电离出的电子主要是受S原子的3Pz轨道束缚     

用NICOLET5SXC富里利叶变换红外光谱仪对中成药作GC/FTCR分析研究——Ⅱ.药用油的GC/FTIR快速分析

本文用Nicolet 5SXC对驱风油,本草油,白花油进行了GC/FTIR快速分析,在没有标准品的条件下,对其中十六个主组分进行了定性研究,用Aldrich Vapor Librasy进行了谱库检索,取得了较为满意的结果。     

铁、钠杂质对甲硫醚合成中γ-Al2O3催化行为的影响

系统地研究了γ－Al2O3催化剂中杂质Fe和Na对甲硫醚合成的催化行为的影响。随着Fe含量的增大，甲醇分解反应加剧，硫醇产率增高，甲硫醚产率下降；Na含量越低，甲醇分解率越高。Na含量在0．2％－0．4％时，甲硫醚产率最高，甲硫醇生成率最高；Na含量进一步增大时，甲醇双分子脱水生成甲硫醚的量增加，甲硫醇产率增高，生成甲硫醚的选择性下降。     

有机锡化合物光解活泼自由基的ESR研究

本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法,研究了六种有机锡化合物的光解反应历程。结果表明:有机锡化合物紫外光照时,碳-锡键发生均裂,产生碳中心和锡中心自由基。其中碳中心自由基易被捕捉剂α-苯基-N-特丁基氮氧化物(PBN)或2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)所捕获;而锡中心自由基可与菲醌形成稳定的环状加合物。由于环状加合物中配体的不同,产生的空间效应也不同,从而导致加合物中的未偶电子云密度发生变化,给出相异的ESR信号。     

光催化分解硫化氢制取氢气的研究

以连续流动进H₂S气体系统,在室温条件下研究了用Xe灯照射含有催化剂的NaOH水溶液时,H₂S光催化分解为H₂气和元素S的反应。分别采用CdS、V₂O₅/TiO₂和V₂O₅/Al₂O₃为催化剂,考察了产氢量与介质中NaOH含量及照射时间的关系,讨论了光催化分解H₂S的反应机理。结果表明,连续流动通入H₂S气体进行光催化分解的方法是可行的,并接近实际可能应用的情况。     

氯代烃光解活泼自由基的ESR研究

本文用2,4-二硝基苯亚甲基特丁基氮氧化物(DNPBN)作自由基捕捉剂研究了氯代烃光解过程产生的自由基中间体。实验结果表明在汞灯照射下键能较低的多氯代烷烃分子中的碳-氯键极易发生均裂而产生碳中心自由基与活泼的氯原子, 并且后者可被DNPBN捕获, 形成颇为稳定的氮氧自由基加合物[Cl-DNPBN]~·。对多氯代苯,随着取代氯原子数目增多, 加合物[Cl-DNPBN]~·的ESR信号强度也明显增加。此外, DNPBN对氯原子的大量捕捉实验还证明它对氯原子是一种高效的特征捕捉剂。     

酞花菁及金属酞菁化物紫外光解的ESR研究

在较强的紫外辐射作用下,即使较为稳定的酞菁化合物也可能发生光解。水文用自旋捕捉与ESR技术相结合的方法检出了在光解中生成的氮中心自由基。     

C207联醇催化剂的羰基硫中毒研究

以常压甲醇分解反应为基础实验测定了不同羰基硫含量和不同反应温度下甲醇合成铜基催化剂活性随时间的变化。结果表明，羰基硫含量增加时；失活速率增快；反应温度升高时，失活速率也加快。羰基硫中毒前后催化剂样品的ＸＲＤ谱图证实了起催化作用的活性组分为Ｃｕ＾＋／ＺｎＯ。应用改进的高斯－牛顿法对失活实验数据进行参数估值，获得了Ｃ２０７铜基催化剂羰基硫中毒的失活速率方程。     

非均相酯交换法合成碳酸二甲酯的研究

碳酸二甲酯 (ＤＭＣ)作为环境友好的汽油添加剂和有机合成中间体 ,其合成方法近年来受到了广泛的重视[1] 。从碳酸丙烯酯 (ＰＣ)和甲醇经酯交换合成ＤＭＣ ,由于过程简单 ,且可以生成二元醇 ,因而是颇具竞争力的方法。酯交换反应一般以碱金属氢氧化物、碳酸盐、醇盐作为催化剂。但因其为均相反应 ,给催化剂的分离与重复使用造成困难。近年来 ,有关固体催化剂用于酯交换反应的报道逐渐增多 ,如季铵官能团树脂、阴离子交换树脂、过渡金属氧化物、聚合物负载三苯基膦、Ａ型分子筛、ＴＳ -分子筛。但是 ,因树脂热稳定性差、分子筛酯交换活性低、…     

苯甲醛及对溴苯甲醛光解初级过程自由基的ESR研究

苯甲醛的光解与其在放置过程中的自氧化引发机理密切相关,因此确定光解过程的主要中间产物有重要意义。自氧化的全过程比较复杂,但单纯的光解本身显然相对简单一些。本文用自旋捕捉-ESR技术研究了苯甲醛及与其相类似的对溴苯甲醛在紫外和可见光作用下生成的活泼中间体,并讨论了在本文实验条件下的光解初级过程。     

甲醇在CM-3-1催化剂上脱水生成二甲醚的本征动力学

采用等温积分反应器研究了常压下甲醇在ＣＭ３１催化剂上脱水生成二甲醚反应的本征动力学，得到Ｌａｎｇｍｉｕｒ均匀吸附双曲型动力学方程：ｒＭ＝１．５８７×１０１２ｅｘｐ１２２９８４ＲＴＰＭ１ＰＤＰＷＫＰ２Ｍ１＋１．１０３×１０９ｅｘｐ８１７６０ＲＴＰＭ２，ｍｏｌ／（ｇ·ｈ）