荧烷染料／二芳基磺Weng盐同步光生色和光聚合体系

荧烷染料和二芳基碘Ｗｅｎｇ盐组成的体系，在光作用下，通过激发态的荧烷染料与碘Ｗｅｎｇ之间发生电子转移反应，生成开环结构的荧烷染料有色体，伴随发生Ｗｅｎｇ盐的光解反应，生成活性引发自由基碎片。该体系不仅可有效地引发烯类单体的聚合反应，也可同步发生光生色作用，产生较高的色密度。     

荧烷染料/二芳基碘鎓盐同步光生色和光聚合体系

荧烷染料(FR)和二芳基碘盐(On⁺X^-)组成的体系,在光作用下,通过激发态的荧烷染料与碘盐之间发生电子转移反应,生成开环结构的荧烷染料有色体,伴随发生盐的光解反应,生成活性引发自由基碎片。该体系不仅可有效地引发烯类单体的聚合反应,也可同步发生光生色作用,产生较高的色密度。进一步研究了二芳基碘盐的取代基不同碳链长度和不同对离子及浓度诸因素,在光固化体系中对生色反应的影响。同时FR/On⁺X^-体系引发光交联形成的有色薄膜具有良好的色稳定性。     

一种新型荧烷染料的合成

以间二乙氨基苯酚(1)和邻苯二甲酸酐(2)为原料制得2一羧基-4'-二乙氨基-2'-羟基二苯甲酮(3);在浓硫酸作用下,3与2-甲基-5-对甲氧基苯基-1,3,4-噁二唑(4)反应合成了一种新型的荧烷染料--2-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基荧烷,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.合成3的较适宜条件为:132mmol,n(1):n(2)=1.0:1.2,36%NaOH 60 mL,反应时间10 h,分解时间6 h,收率71.8%,纯度83.4%(HPLC).     

呫吨染料－双(二苯基碘鎓盐)在高分子膜中的光谱和光化学特性

近年来,在迅速发展的新材料中,许多品种是与激光技术和光化学反应密切相关的。而目前使用最多的光源为氩离子激光,He-Ne激光和半导体激光,因此开发可见光和近红外区有灵敏响应的光敏体系已成为十分迫切的问题。由于染料品种多,易得到,具有广泛的可选择性,因而染料光敏化反应体系再度引起人们的重视。     

3,3-双(N-辛基-2-甲基吲哚)邻苯二甲内酯荧烷在乙醇溶液中的显色性能

测试了3,3-双(N-辛基-2-甲基吲哚)邻苯二甲内酯荧烷(ck-16)在显色前后的¹³C NMR谱图,揭示了其显色前后的结构变化及其显色机理。 利用紫外可见吸收光谱法研究了ck-16在乙醇溶液中与不同显色剂作用后的光谱性质,测定了其与常用显色剂间的络合比和不稳定常数,并进一步研究了外界条件的改变对ck-16在乙醇溶液中与特定显色剂作用后显色性能的影响。 研究发现,亲电阳离子进攻ck-16荧烷分子的苯酞环,使苯酞环断裂,推电子的N原子和吸电子的羰基O原子之间建立π电子迁移通道使分子显色。 在乙醇介质中,ck-16与不同显色剂作用后具有不同的显色效果;对路易斯酸和有机弱酸这两类显色剂而言,ck-16与所测的四种显色剂(FeCl₃、草酸、CuCl₂、水杨酸)均以1:1的形式络合,ck-16与Fe³⁺的不稳定常数最小,结合最稳定,草酸其次,与Cu²⁺的相近,ck-16与水杨酸的结合最弱;在乙醇中,放置时间对ck-16/FeCl₃和ck-16/H₂C₂O₄两个体系的吸光度影响不大,但两体系表现出随水含量变化不同的敏感性,ck-16/FeCl₃体系具有比ck-16/H₂C₂O₄体系更为灵敏和快速的水致褪色性能。     

方酸菁染料/二芳基碘鑑盐体系引发丙烯酸酯光交联反应

近年来随着高新技术的迅猛发展,激光技术和光化学也随之大量应用到先进材料中,为适应这种发展需要,开发感可见光和近红外光的光敏反应体系已成为十分迫切的研究课题［１,２］．方酸类染料是一类重要的功能性染料,广泛地应用于静电复印、太阳能电池和光记录材料［３］...     

呫吨染料与给体和受体之间光致分子间和分子内的电子转移反应

合成了一些电子给体,电子受体和含呫吨染料的二元化合物.在激发染料时,测定和计算了染料与给体和受体之间的光致分子间和分子内的电子转移的速率常数和效率.发现激发的呫吨染料可与多种,其中包括很弱的给体和受体之间进行有效的光致电子转移反应.分子间的反应速率常数受扩散控制,有浓度的影响.闪光光解的实验表明,在浓度较低时,主要是通过染料的三重激发态来进行的.如存在异种电荷,则产生静态猝灭.分子内的光致电子转移反应与溶液的浓度无关,可从染料的单重激发态直接有效地进行.     

香豆素衍生物与碘鎓盐间的光诱导电子转移研究

研究了3种碘鎓盐对3种香豆素荧光的猝灭,发现猝灭曲线符合Stern-Volmer方程,并且猝灭过程受扩散控制.研究证实了猝灭的机理是由于发生了光诱导电子转移.通过香豆素衍生物-碘鎓盐体系能在光照下引发甲基丙烯酸甲酯单体的聚合进一步证实了这种机理.尽管香豆素有较强的分子内电荷转移倾向,但由于碘鎓盐阳离子很强的拉电子能力,它们间还是能发生快速的电子转移.     

含稠合外环的氟硼荧染料类pH荧光探针的研究

以环己醇为起始原料,首先经过改进的三步法制备出2-乙氧羰基-3,4-四亚甲基吡咯,并用过量氢化铝锂高温还原得到2-甲基-3,4-四亚甲基吡咯;再将其分别与4-二甲氨基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、4-醛基苯并冠-5等芳醛衍生物在三氟乙酸的催化作用下发生缩合反应,用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)氧化并依次用N(Et)3和BF3.OEt2处理后得到5种新型含稠合外环的BODIPY类染料衍生物。研究了它们的吸收和发射光谱,并采用荧光光谱滴定方法研究了它们在CH3OH-H2O(1∶1,V/V)中对pH的响应能力。结果表明:BODIPY 1和2在可见光激发下,可以分别作为酸、碱环境下的pH荧光探针并且这两种荧光探针在荧光"开/关"状态之间的转化可以通过质子化和去质子化的方式调控。另外,还初步探讨了荧光探针的设计原理及传感机制。     

菁染料在TiO2胶体表面光诱导的电子转移

本文用紫外-可见光谱及荧光光谱研究了吸附在TiO₂胶体表面上的染料1,1'-二乙基-3,3'-二磺丁基-5,5'-二氰基咪碳菁与胶体间发生的光诱导电子转移过程。荧光实验表明,菁染料荧光发射强度随着体系中TiO₂胶体浓度的增加而降低,这是由于电子从染料的激发单重态注入到TiO₂的导带所致。通过染料荧光寿命的测定得到光诱导电子转移速率常数K_et约为4×10₈s^-1。     

一类以双酚A为连接链的电子给体—受体体系的合成及分子内电子转移反应研究

本文合成了一类以9,10-二甲氧基蒽为给体,双酚A为连接链连接不同受体的电子给体受体新体系,通过稳态荧光光谱及时间分辨荧光光谱研究了它们的光致电子转移反应,并通过测定氧化还原电位,计算出各电子给个受体体系电子转移反应的自由能变化。结果表明,在这一类体系中,光致电子转移速率常数与自由能变化关系符合Rehm-Weller关系式。     

新型染料敏化体系──荧光素染料碘鎓盐的光谱研究

本文合成了一系列荧光素类染料碘盐,并研究了其光谱及光化学性质。结果表明,通过改变结构,可改变它们的吸收光谱。提出可用I_Ⅰ/I_Ⅱ值来表征这类化合物在溶剂中的相对解离程度。随溶剂极性,染料母核C-6位周围(C-7,C-8位)空间位阻增大和染料母核上吸电子取代基增多,I_Ⅰ/I_Ⅱ值增大,它们的相对解离程度升高,光谱性质显着变化,光化学反应速度下降。在极性和非极性溶剂中,浓度对光谱和光化学性质具有不同的影响。显示这类化合物除可用作可见光敏化聚合和交联的光引发体系外,还可能用作探针探测周围环境的变化。     

反胶束中菁染料与AgCl粒子相互作用的光谱研究

在阴离子型和非离子型表面活性剂组成的反胶束体系中研究了直径为11～14nm的AgCl微粒子与菁染料之间的作用,讨论了AgCl纳米粒子对菁染料的吸附及荧光猝灭现象.     

乙基曙红碘翁盐的染料再生循环光敏体系

本文设计了染料循环再生的光敏反应体系, 通过对占吨碘翁盐电子反应机制的深入研究, 提出了占吨染料在光敏反应过程中的染料再生循环, 它依次由三个反应过程组成: 在光作用下, 通过电子转移反应, 产生染料氧化褪色体(I); 在H给体存在下, 通过H转移反应, 使产物(I)转化为染料酸式隐色体(II); 在碱作用下, (II)发生去质子反应, 染料再生回复到染料的起始结构。其中光、H给体和碱的作用是再生循环的三个要素, 而控制染料酸式隐色体生成比例是染料再生效率的关键。由乙基曙红碘翁盐/三乙胺组成的染料再生体系的染料敏化效率比单一体系高4倍左右, 同时使活性自由基的数量增殖, 这种体系在实际应用方面具有重要意义。     

国产二氧化钛在光催化降解染料废水中的应用

研究了 几种国 产和进口 二氧化钛 在光催 化降解染 料污染 物方面的 应用． Ｘ 射线 衍射 及扫描电镜 分析结果 表明,锐 钛矿型含 量高以 及粒径 小的 二氧 化钛 能很 好地 催化 降解 有机 染 料． 不同结构染 料的降 解难易顺 序为： 酞菁类 ＞ 蒽醌类 ＞ 单偶氮 类; 降解 速度 与吸 附有 直接 关系 ． 搅 拌分散体系 和糊状 体系的实 验结果表 明,难于 生物降 解的高浓 度直接耐 晒大红 ４ Ｂ Ｓ 工业 染料 废水 可被光催化 降解并 矿化,国产 催化剂 可重复利 用多次 ,光源可采 用太阳 光．     

2-芳基苯并噁唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究

本工作对两种不同的2-芳基苯并 唑化合物溶液荧光被四氯化碳所猝灭的机理进行了详细研究,通过多种途径研究表明该猝灭过程具有光诱导电子转移性质,工作还利用此电子转移所形成的活泼自由基来引发烯类单体的聚合,得到了有一定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯。     

镥单酞菁和镥双酞菁电子转移过程的研究

本文用循环伏安法研究镥单酞菁和镥双酞菁在非水溶剂中的电化学行为,获得了相应的氧化还原反应半波电位E1/2,测定了其中四个氧化还原反应的电子转移速度常数ks。指出非水溶剂对镥单酞菁和镥双酞菁的电化学行为具有程度不同的影响。