反相微乳液法制备纳米Ag2S增感剂的化学增感研究

本文用反相微乳液法制备了纳米Ag₂S,并用作卤化银乳剂的硫增感剂,研究了其增感效果、增感规律及可能的增感机理.反相微乳液由异辛烷、表面活性剂AOT钠盐和水形成;制得的Ag₂S粒径3—5 nm;用制得颗粒增感卤化银乳剂,获得的感光性能优越于用Na₂S₂O₃水溶液增感;增感规律的研究表明,随着乳剂中纳米Ag₂S浓度的增加,模型乳剂感光度迅速提高、灰雾变化不大,并在100—200μmol/molAg左右获得最佳感光性能,进一步增加浓度则感光度呈下降趋势、灰雾升高;获得最佳感光性能所需的化学增感时间很短,约40分钟,之后感光度不再增加、灰雾上升;用漫反射光谱(DRS)作探针,跟踪记录增感时卤化银微晶表面上纳米Ag₂S增感剂颗粒的演变,为新型纳米增感剂的优异增感特性提供了机理性解释.     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银/溴化银核壳乳剂.对这些乳剂感光性能的研究表明:1)颗粒内部经还原敏化或Ag₂掺杂的乳剂表现出明显的增感效应,颗粒内碘离子的存在并不影响Ag₂的增感作用;2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后,在一定的DMAB用量下,观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应,使乳剂的感光度有了成倍的增长.以上协同增感效应的结果再次说明,颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理,前者捕获空穴,后者捕获电子,两者都有利于提高潜影的形成效率.     

K4[Ru(CN)6]对T-颗粒溴碘化银乳剂感光性能及光电子寿命影响的研究

本文研究了K₄[Ru(CN)₆]掺杂剂对T-颗粒溴碘化银乳剂感光性能以及光电子寿命的影响,研究结果表明,掺杂剂的掺杂量、掺杂位置以及在乳剂颗粒内部的分布区域对乳剂的感光性能都有影响.掺杂位置接近表面或接近颗粒几何核心时效果明显,掺杂位置接近富碘区域时,乳剂的感光度变化不明显或是下降.掺杂位置决定了掺杂剂的最佳用量,在66%—92%位置掺杂时,感光度提高最为显著.与未掺杂乳剂相比,最佳掺杂位置和最佳掺杂量乳剂的自由光电子与浅束缚光电子的寿命都有所延长.     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH₄)₃IrCl₆(Ⅲ)和(NH₄)IrCl₆(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

钙离子对卤化银乳剂化学增感和光谱增感的影响

本文通过控制乳剂中一系列不同的钙离子浓度(4.0～80×10^-3mol Ca²⁺/mol AgX),研究了化学增感时间对钙离子浓度的依赖性,测定了相应的感光特性,结果表明,乳剂中的钙离子在不影响最佳感光度的前提下,可有效地抑制灰雾并延缓化学增感过程,延长化学成熟时间。 经感红染料光谱增感后,测定了染料的相对增感倍率,本征及感红光谱感光度,研究了它们对轧剂中钙离子浓度的依赖关系。以卤化银乳剂对染料的吸附,对光的吸收以及Dember效应的实验结果为佐证,说明钙离子在光谱增感的电子转移过程中,起着电子陷阱的作用,从而抑制感红感光度的增感;与此同时,钙离子又抑制染料对本征感光度的减感,这可能是由于钙离子的存在阻碍了染料正空穴对卤化银本征潜影的氧化,从而保护了部分潜影免受染料正空穴的袭击。     

内部增感的核壳乳剂制备及应用

本文制备了一种内部增感的核壳乳剂,其核经增感到一定程度后,表面形成堆积银原子作为空隙陷阱。该乳剂与表敏乳剂混合后,可提高感光度、反差和最大密度,本文研究了内增感乳剂制备过程影响因素,并对混合体系作用机理进行了初步探讨。     

甲酸盐掺杂立方八面体溴化银乳剂颗粒的增感效应研究

使用反馈式微机控制双注乳化仪,制备了甲酸根离子掺杂于颗粒次表面的立方八面体溴化银微晶乳剂.经计算此类颗粒上的(100)面与(111)面之比约为2:3.感光性能测试结果表明,甲酸根掺杂乳剂,无论是原始乳剂,还是经过化学增感,或染料光谱增感后的乳剂,其感光度都要明显高于相应的参考未掺杂乳剂(S_d/S_o≈2),而灰雾水平则无明显增长.     

内敏乳剂的ESR研究

本文制备了具有化学结构缺陷以及具有物理晶格缺陷的两种内敏核壳乳剂,并研究了它们的电子自旋共振波谱。随着化学增感时间的增加,ESR信号强度增强,达到一最大值后又下降。ESR信号强度随核壳比的下降而下降;随灰化程度的上升而下降。不同减感染料由于其减感机理的不同,对内部感光性能和ESR信号强度的影响也不同。上述结果可以用空穴在颗粒内部的行为来解释。     

卤化银乳剂微晶体的结构与性能研究 Ⅴ.八面体核壳复合结构乳剂的电性质与感光性能

本工作应用双注法制备了一系列不同碘含量的八面体核壳孔剂。测定了它们的光吸收,离子电导(介电损耗法)、光电导(微波光导法)和感光性能。结果表明:乳剂微晶体的光吸收和离子电导随着碘含量的增加而显著上升,光电导也随着碘含量的增加而增大,其光电子表减过程遵循二级反应动力学过程,光电子半衰期在碘含量为5mol%时为最大。在相同的化学敏化条件下,乳剂的感光度随碘含量增加而上升(碘含量0-12.5mol%)。     

溴碘化银核壳乳剂中电子的捕获和复合

本文应用双注仪制备了在核表面进行不同程度还原增感和一系列溴碘化银核壳乳剂,在不同条件下测定了核表面形成的不同还原增感中心对乳剂微晶光电子衰减动力学及发光光谱的影响。结果表明:在一定增感温度和时间条件下,当Na₂SO₃用量低于5.4mg/molAg时光电子衰减动力学为二级反应,而当Na₂SO₃用量超过27mg/molAg时,增感中心一部分作为空穴陷阱,另一部分作为电子陷阱,光电子衰减速率决定于电子的捕获和复合,光电了衰减动力学为一复杂过程。低温发光光谱随不同增感程度的改变证明:还原增感中心不是发光中心。     

金在铱内敏的直接正像乳剂中的作用

制备依内敏的AgBr立方体乳剂,乳剂被二氧化硫脲和三氯化金灰化。实验表明:有金存在时灰化乳剂,灰化中心优先在颗粒表面形成;金不存在时,则灰化中心优先在颗粒内部形成。用Na₁S₂O₃溶液刻蚀乳剂,得到了灰化中心在乳剂颗粒体相中的分布曲线。当二氧化硫脲量小,加金灰化时,灰化中心分布在颗粒表面和次表面;当二氧化硫脲量大,加金灰化时,灰化中心分布在颗粒体相中,但由表到里,灰化中心越来越少;当二氧化硫脲量大,不加金灰化时,灰化中心主要分布在颗粒中层部分。对加金灰化的乳剂来说,由于颗粒内部没有灰化中心竞争光生空穴,有大量的光生空穴破坏颗粒表面的灰化中心,因而可以获得高感直接正像乳剂。     

掺杂立方AgBr乳剂介电频谱的研究——Ⅲ.硫的影响

本文研究了用1×10^-5mol～1×10^-2mol Na₂S₂O₃/mol AgBr和1×10^-4mol～1×10^-2mol Na₂S/mol AgBr掺杂的立方AgBr乳剂的介电吸收频谱.发现在我们的实验条件下,当Na₂S₂O₃的加入量小于1×10^-4mol/mol AgBr时,Na₂S₂O₃,在AgBr微晶上吸附的影响占主要,样品介电吸收峰的f_max稍向低频方向位移,f_max位移量(△log f_max)的大小与AgBr微晶的表面状况有关.当Na₂S₂O₃的加入量大于1×10^-4mol/mol AgBr时,Na₂S₂O₃对AgBr微晶表面的溶蚀的影响逐渐占优势,使AgBr微晶表面的结构不均匀性增加,同时乳剂的pAg上升,结果样品的f_max逐渐向高频方向移动,介电吸收峰亦相应展宽.Na₂S的加入量小于1×10^-3mol/mol AgBr时,样品的f_max有稍向低频位移的趋势.当将掺Na₂S的样品干燥后在75℃和110℃下放置6小时后,f_max明显向高频方向移动.     

Mechanism of Lithium and Cobalt Recovery from Spent Lithium-ion Batteries by Sulfation Roasting Process

Different from the traditional pyrometallurgical recovery process of Li and Co from spent lithium-ion batteries, a new recovery method for Li and Co was established by converting LiCoO₂ into water-soluble metal sulfates by roasting a mixture of LiCoO₂ and NaHSO₄·H₂O. The evolution law of the mixture with increased roasting temperature was investigated by thermogravimetry-differential scanning calorimetry(TG-DSC), in situ X-ray diffraction(XRD), XRD, and X-ray photoelectron spectroscopy(XPS). The results show that the phase transition of LiCoO₂ mixed with NaHSO₄·H₂O with increased temperature proceeded as follows:LiCoO₂, NaHSO₄·H₂O→LiCoO₂, NaHSO₄→Li_1-xCoO₂, LiNaSO₄, Na₂S₂O₇, Na₂SO₄→Li_1-xCoO₂, Co₃O₄, LiNaSO₄, Na₂SO₄→Co₃O₄, LiNaSO₄. The reaction mechanism of this roasting process may be as follows:LiCoO₂+NaHSO₄·H₂O→1/2Li₂SO₄+ 1/2Na₂SO₄+1/3Co₃O₄+1/12O₂+3/2H₂O, Li₂SO₄+Na₂SO₄=2LiNaSO₄.     

Reactions of sulphides in molten cryolite

The freezing point depression of cryolite (Na₃AlF₆) by the addition of Al₂S₃ and FeS was investigated. It was found that for contents of up to 10 wt.% Al₂S₃, it brings into the melt three new species. X-ray analysis of solidified melts of the system Na₃AlF₆–Al₂S₃ showed that it contained chiolite, Na₅Al₃F₁₄ and Na₂S. Chiolite originates from a reaction between Na₃AlF₆ and AlF₃. This suggests that the system Na₃AlF₆–Al₂S₃ is a part of the reciprocal system NaF, AlF₃//Na₂S, Al₂S₃. The solubility of FeS in cryolite melt is so low that it cannot be determined by the thermal analysis. When FeO is added to the Na₃AlF₆–Al₂S₃ melt, Fe²⁺ cations and S²⁻ anions react under the formation of solid FeS. A similar reaction was observed for Ni²⁺ and S²⁻ ions.     

紫外高级还原技术还原降解水中N-亚硝基二甲胺

采用2种高级还原技术(UV/Na2SO3和UV/Na2S2O4)还原降解N-亚硝基二甲胺(NDMA),考察pH值、光照强度、还原剂质量浓度和溶解氧等因素对NDMA还原降解效果的影响,计算还原降解反应过程中的表观反应动力学常数,推断NDMA的还原降解机理.研究结果表明,弱酸性条件下有利于2种高级还原技术对NDMA的还原降...     

示波指示技术在动力学分析中的应用(Ⅲ)——示波双安培催化动力学法测定铜和碘

双安培法是一种灵敏度很高的分析方法,近年来已有许多应用.作者曾将双安培示波法用于确定氧化还原滴定的终点.本文将双安培示波技术用于催化动力学分析获得成功.在动力学分析中,加入不同浓度的催化剂,用本法测出指示组分达到一定浓度的时间,即可测得催化剂的浓度.因为示波器很稳定,测定电流的灵敏度很高,且不受试液的颜色或沉淀的影响,所得结果的重现性好,线性范围较宽,所以此法比光度法优越.     

高温气化条件下Na_2O对煤灰中矿物质演化行为的影响

利用XRD和FT-IR考察了高温弱还原气氛下Na_2O对两种硅铝含量不同的煤灰中矿物质组成的影响,揭示了Na_2O影响煤灰熔融特性的本质。通过Fact Sage计算了高温下矿物质反应的ΔG,探讨了Na_2O影响煤灰中矿物质组成的机理。结果表明,Na_2O对煤灰矿物质组成的影响与原煤灰的硅铝含量密切相关。硅铝总含量82.89%的煤灰,Na_2O含量为5%-20%时,钠长石和霞石的生成是煤灰熔融温度降低的主要原因;当Na_2O含量大于20%时,导致煤灰熔融温度降低的原因是霞石的生成。硅铝总含量47.85%的煤灰,Na_2O含量小于10%时,没有含钠矿物质生成;当Na_2O含量大于10%时,主要生成菱硅钙钠石、青金石和含钠的硅铝酸盐矿物,导致煤灰熔融温度降低。Fact Sage计算表明生成含Na矿物质反应的ΔG较小,其在高温下更容易发生。     

Enhanced Electrochemical Performance of Na0.67Fe0.5Mn0.5O2Cathode with SnO2 Modification

P2-type layered oxide Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ is recognized as a very promising cathode material for sodium-ion batteries due to the merits of high capacity, high voltage, low cost, and easy preparation. However, its unsatisfactory cycle and rate performances remain huge obstacles for practical applications. Here, we report a strategy of SnO₂ modification on P2-type Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ to improve the cycle and rate performance. Scanning electron microscope(SEM) and transmission electron microscope(TEM) images indicate that an insular thin layer SnO₂ is coated on the surface of Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ after medication. The coating layer of SnO₂ can protect Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ from corrosion by electrolyte and the cycle performance is well enhanced. After 100 cycles at 1 C rate(1 C=200 mA/g), the capacity of SnO₂ modified Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ retains 83 mA·h/g(64% to the initial capacity), while the capacity for the pristine Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ is only 38 mA·h/g(33.5% to the initial capacity). X-Ray photoelectron spectroscopy reveals that the ratio of Mn⁴⁺ increases after SnO₂ modification, leading to less oxygen vacancy and expanded lattice. As a result, the capacity of Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ increases from 178 mA·h/g to 197 mA·h/g after SnO₂ modification. Furthermore, the rate performance of Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ is enhanced with SnO₂ coating, due to high electronic conductivity of SnO₂ and expanded lattice after SnO₂ coating. The capacity of SnO₂ modified Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂ at 5 C increases from 21 mA·h/g(pristine Na_0.67Fe_0.5Mn_0.5O₂) to 35 mA·h/g.     

Comparison of sulphur and sulphur–oxygen ligands as ionophores for liquid–liquid extraction and facilitated transport of silver and palladium

The reactivity of new ligands described as S₁, S₅, S₂O₉ (in respect to character and amount of donors) towards metal ions was examined by extraction from HNO₃ and HCl media. These ligands were next utilised as carriers for Ag and Pd transport through a supported liquid membrane (SLM). The effect of collecting a greater number of S donors in one molecule and the influence of type of donors (O–S versus S) on efficiency and selectivity of Ag and Pd(II) extraction and transport were examined.

The extraction of Ag from HNO₃ solutions increased with increasing amount of S-donors in one molecule (S₁2O₉5). For palladium the sequence was different (S₅12O₉). The transport of Ag through SLM impregnated with m-chlorotoluene solution of ionophore increased in the same order as in the case of extraction, whereas for Pd the row was different: S₅2O₉1. The highest fluxes of Ag and Pd transported from HNO₃ equalled to 5.25×10⁻⁷ and 1.37×10⁻⁷ mol/m² s, respectively. Palladium flux depended on stripping solution type (Na₂S₂O₃相似文献