布绒玩具中致敏性芳香物质的快速筛查方法研究

建立了基于热解吸-气相色谱-质谱联用(TD-GC-MS)测定布绒玩具中38种致敏性芳香剂的快速筛查方法。样品无需前处理,采用直接热解吸进样,经气相色谱质谱测定其在一定条件下的挥发量,外标法定量。各物质线性范围在0.005~10μg(相关系数均大于0.99),定量限(LOQ,S/N=10)在0.05~0.5 mg/kg之间。另外,本研究建立了挥发量与总量之间的相关性方程,实现了通过挥发量对残留量的合理预测。将本方法应用于实际玩具样品的检测,结果满意。     

全蒸发顶空-气相色谱-质谱法快速测定塑料玩具中的致敏性芳香剂

建立了全蒸发顶空-气相色谱-质谱技术(FEHS-GC-MS)快速检测ABS塑料玩具中54种致敏性芳香剂的方法。玩具样品经粉碎后采用丙酮溶解-甲醇沉淀的方式进行提取,以将芳香剂完全提取至溶液中,取上清液40μL加入顶空瓶,在优化的顶空条件下(平衡温度200℃,平衡时间6 min,辅助气压力80 kPa),芳香剂及溶剂全部蒸发转移至气态,并在6 min内形成动态平衡,然后将定量环中1 mL气体引入至GC-MS检测。通过DB-35MS色谱柱分离,外标法定量。结果表明,塑料基质由于沉积在瓶底,未对检测结果产生明显干扰。本方法对于不同物质的定量限(LOQ)为0.5~15 mg/kg,在线性范围0.5~750 mg/kg内相关系数大于0.9987。3个浓度添加水平的回收率在81.0%~135.7%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.7%~16.8%。采用本方法对20个玩具实际样品进行了检测。本方法操作简便、快速、准确、成本低,可为塑料样品中挥发物及半挥发物的快速检测提供参考。     

新型驱蚊产品中35种挥发性致敏芳香剂的筛查方法及挥发规律研究

基于顶空/气相色谱-串联质谱（HS/GC-MS/MS）建立了驱蚊贴、驱蚊扣、驱蚊手环等新型驱蚊产品中35种挥发性致敏芳香剂的分析方法。35种物质经中等极性色谱柱Agilent DB-17MS分离,采用电子轰击源（EI源）通过多反应监测（MRM）模式进行检测。考察了37个新型驱蚊样品在顶空温度分别为40℃和100℃时的筛查结果,40℃顶空条件下筛查出α-蒎烯、β-蒎烯和D-柠檬烯等14种致敏芳香剂,此外,100℃时还检出香叶醇、香芹酮等其它12种致敏芳香剂。以儿童用驱蚊贴和驱蚊扣为例,比较了不同顶空温度对各目标化合物响应强度的影响,结果表明,40℃时α-蒎烯、β-蒎烯和D-柠檬烯等8种致敏芳香剂的响应强度小于100℃时。对37个样品在40℃平衡温度下的半定量分析表明,α-蒎烯、β-蒎烯、D-柠檬烯等9种致敏芳香剂的检出率最高,其中α-蒎烯和D-柠檬烯的最高响应强度大于106。选择驱蚊贴和驱蚊扣进一步考察了α-蒎烯、β-蒎烯、D-柠檬烯、薄荷醇和樟脑5种致敏芳香剂在40℃下放置不同时间的挥发规律,发现α-蒎烯、β-蒎烯和D-柠檬烯放置12 h的响应强度为初始的20%～21%,薄荷醇和樟脑放...     

顶空气相色谱/质谱法测定卷烟烟丝吸附的甲苯

建立了顶空气相色谱/质谱(HS-GC/MS)法测定卷烟烟丝吸附的甲苯。考察了色谱柱升温程序、顶空平衡温度、顶空平衡时间、传输线温度及样品环温度、样品加入量、基质校正剂加入量对分析结果的影响,确定的最优分析条件为:顶空平衡温度140℃,顶空平衡时间45min,样品环温度190℃,传输线温度210℃,样品加入量为1.0g,不添加基质校正剂。结果表明,方法相对标准偏差(RSD)为2.76%,检出限为0.013μg/g,定量限为0.043μg/g。该方法简便、快速、重现性好,可用于卷烟烟丝吸附的甲苯的测定。     

气相色谱-离子阱质谱联用测定玩具中8种酯类致敏性芳香剂

建立了气相色谱-离子阱质谱联用测定玩具中丙烯酸乙酯等8种酯类致敏性芳香剂的方法。对于布绒和贴纸玩具样品,采用丙酮超声提取20 min后过0.45μm滤膜直接进样,对于塑料玩具样品,经相应溶剂提取,离心后,澄清溶液经Envi-carb石墨化碳固相萃取小柱净化,丙酮定容,过0.45μm滤膜后通过30 m HP-5 MS色谱柱分离,质谱进行检测,外标法定量。方法对于不同物质的定量限(LOQ)在0.05～8.0 mg/kg之间,线性范围为0.005～50 mg/L,在3个添加水平的平均回收率在80.2%～105.9%之间,RSD在0.7%～8.9%之间。该方法可用于玩具中丙烯酸乙酯等8种酯类致敏性芳香剂的检测。     

混合离子液体-静态顶空气相色谱法测定转基因大豆油中六六六与滴滴涕残留量

基于离子液体无蒸气压、高沸点、溶解能力优良及混合离子液体同时具有亲水和疏水性的特点,建立了以［Bmim］PF6∶［Bmim］BF4为1∶2的混合离子液体作为顶空溶剂,平衡加压静态顶空进样测定转基因大豆油中六六六、滴滴涕残留量的方法。对离子液体的种类、配比、用量,以及顶空平衡温度、顶空平衡时间、顶空进样时间等条件进行了优化。研究结果表明：在最佳条件下,方法的线性范围为5~100 μg/L,相关系数为0.990 5~0.999 6,检出限为1.4~15.2 μg/kg,定量下限为4.7~48.6 μg/kg,回收率为72.3%~104.1 %,相对标准偏差为0.6%~7.8%。本方法快速、准确,且避免了复杂的前处理,是顶空进样检测农残的新方法。     

混合离子液体-静态顶空气相色谱法测定转基因大豆油中六六六与滴滴涕残留量

基于离子液体无蒸气压、高沸点、溶解能力优良及混合离子液体同时具有亲水和疏水性的特点,建立了以[Bmim]PF6∶[Bmim]BF4为1∶2的混合离子液体作为顶空溶剂,平衡加压静态顶空进样测定转基因大豆油中六六六、滴滴涕残留量的方法。对离子液体的种类、配比、用量,以及顶空平衡温度、顶空平衡时间、顶空进样时间等条件进行了优化。研究结果表明:在最佳条件下,方法的线性范围为5~100μg/L,相关系数为0.990 5~0.999 6,检出限为1.4~15.2μg/kg,定量下限为4.7~48.6μg/kg,回收率为72.3%~104.1%,相对标准偏差为0.6%~7.8%。本方法快速、准确,且避免了复杂的前处理,是顶空进样检测农残的新方法。     

Simultaneous determination of 73 fragrance allergens and 4 pesticides in silicone mosquito repellent products by ultrasonic solvent extraction combined with gas chromatography-tandem mass spectrometryEI北大核心CSCD

以73种致敏性芳香剂与4种农药为目标化合物,建立了硅胶驱蚊手环中致敏性芳香剂与农药同时测定的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法。DB-17MS色谱柱分离,动态多反应监测模式(dMRM),外标法定量。采用阳性样品优化前处理条件,结果显示,以无水乙醇为提取溶剂、密闭控温超声提取可以有效提取硅胶样品中农药与致敏性芳香剂。最佳条件下,77种目标分析物在0.1~100 mg/L范围内线性良好(R^(2)>0.9920),定量限0.02~5.0 mg/kg,回收率66%~120%,相对标准偏差0.2%~9.8%。采用上述方法对14个驱蚊手环样品进行检测,共检出31种目标化合物。该方法可用于硅胶样品中致敏性芳香剂和农药高通量定向筛查。     

气相色谱-离子阱质谱联用测定玩具中21种致敏性芳香剂

建立了气相色谱-离子阱质谱联用测定布绒、贴纸和塑料玩具中苯甲醇等21种致敏性芳香剂的方法。对于布绒和贴纸玩具样品,采用丙酮超声振荡提取20 min后过0.45 μm滤膜,经HP-1MS色谱柱(50 m×0.2 mm×0.5 μm)分离,离子阱质谱检测。对于塑料玩具样品,采取溶解-沉淀方式提取,经Envi-carb石墨化碳固相萃取小柱净化,旋蒸、氮吹浓缩,过0.45 μm滤膜后进行测定,外标法定量。方法对不同物质的定量限(LOQ)为0.02～40 mg/kg,线性范围为0.002～50 mg/L,低、中、高3个添加水平的平均回收率为82.2%～110.8%,相对标准偏差(RSD)为0.6%～10.5%。该方法准确、灵敏,可用于玩具中苯甲醇等21种致敏性芳香剂含量的检测。     

HS/GC-MS/MS法检测海产品中二甲苯

建立了顶空进样/气相色谱-串联三重四极杆质谱(HS/GC-MS/MS)检测海产品中3种二甲苯同分异构体的方法。海产品经90℃温育和振荡平衡40 min顶空进样,HP-INNOWax色谱柱分离,程序升温,在多反应监测(MRM)模式下进行GC-MS/MS检测,外标法定量。结果表明,3种二甲苯同分异构体在5.0~100.0μg/kg范围内呈良好线性,相关系数均在0.99以上,方法检出限为2.5μg/kg,定量下限为5.0μg/kg。黄鱼样品在6.0、15.0、50.0μg/kg加标水平下的平均回收率为89.6%~112.4%,相对标准偏差(RSD)不大于11.5%。采用建立的方法测定了不同海产品中二甲苯同分异构体的含量。该法操作简单、定性准确、灵敏度较高,适于海产品中二甲苯残留量的测定。     

HS-GC-FID法检测海产品中的二甲苯

建立了顶空进样-气相色谱氢火焰离子化检测器法(HS-GC-FID)检测海产品中的3种二甲苯同分异构体。海产品经过90℃温育和振荡平衡40 min顶空进样,HP-INNOWAX毛细管柱分离,程序升温,FID检测,外标法定量。结果表明,3种二甲苯同分异构体在0.1~1.0 mg/kg的浓度范围内呈线性,相关系数均在0.99以上,方法检出限为0.035 mg/kg,定量限为0.1 mg/kg,平均回收率在87.7%~112.9%之间,相对标准偏差(RSD)小于10.9%。该法具有操作简单、能够准确定性、灵敏度较高的特点,适合海产品中二甲苯残留量的测定。     

顶空/气相色谱-串联质谱法测定合成洗涤剂及化妆品中二(噁)烷残留

建立了顶空/气相色谱-串联质谱(HS/GC-MS/MS)测定合成洗涤剂和化妆品中二(口恶)烷含量的分析方法.将样品与适量的水混溶,加入固体氯化钠产生“盐析”效应后再通过超声振荡,使样品中的二(口恶)烷充分溶解.此后将样品瓶于80℃混合摇振30 min达到气液平衡,顶空进样,在GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)下测...     

顶空/气相色谱-质谱联用法测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯的迁移量

建立了顶空/气相色谱-质谱联用(HS/GC-MS)测定食品接触材料中5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)迁移量的方法,对前处理方法(溶剂提取-直接进样和气液平衡-顶空进样)、顶空平衡温度、顶空平衡时间进行了优化。以水、4%(体积分数)乙酸、50%(体积分数)乙醇和橄榄油作为食品模拟物,样品经食品模拟物浸泡,于顶空气液平衡后进样,经DB-5 MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm)分离后,采用选择离子模式进行检测,外标法定量。在优化实验条件下,ENB在0. 1～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)大于0. 999,在0. 1、1. 0、10 mg/L 3个加标水平下,方法的回收率为92. 0%～108%,相对标准偏差(RSD,n=5)为0. 9%～4. 0%,检出限(LOD)为0. 01 mg/kg,定量下限(LOQ)为0. 03 mg/kg。该方法准确、可靠、灵敏度高,适用于食品接触材料中ENB迁移量的测定。     

静态顶空-气相色谱/质谱法同时检测环境水体中59种挥发性有机物

静态顶空法是一种简单、环保的样品前处理方法.通过对比试验,优化了影响静态顶空进样方法灵敏度的主要因素,确定了较佳的样品盐度(40%)、平衡温度(80℃)、平衡时间(10 min)、平衡压力(0.103 4 MPa)、定量环平衡时间(20 s)、进样时间(3 min)等前处理方法参数.采用优化后水样前处理条件及1.00 k V的检测器电压,59种挥发性有机物在特定的线性范围内,标准曲线线性相关系数均大于0.998,方法检出限为丙烯腈4.4μg/L、硝基苯7.6μg/L,其余挥发性有机物(VOCs)介于0.06~1.4μg/L,饮用水源水及污水处理厂进水实际样品加标回收率为60%~110%,精密度(RSD)为0.33%~22%(n=6).建立的静态顶空-气相色谱/质谱法(HS-GC/MS)水样前处理过程自动化,可同时对水中59种挥发性有机物进行检测.     

顶空进样气相色谱-质谱法测定山葵中异硫氰酸酯

建立了山葵中异硫氰酸酯的测定方法。样品装入顶空进样瓶中,加热平衡后顶空进样,经HP-5MS毛细管柱分离,质谱测定。传输线温度250℃,离子源温度230℃,顶空瓶平衡温度60℃,平衡时间15min。通过计算机检索与NIST库中标准质谱图比较定性。在山葵样品中分离鉴定出8种异硫氰酸酯。方法具有操作简单、快速等特点。     

茶叶中29种挥发性有机物的固相微萃取-气相色谱-质谱法测定及其危害水平评估

建立了固相微萃取-气相色谱-质谱法(SPME-GC-MS)测定茶叶中29种挥发性有机物(VOCs)含量的方法,并对随机选择的100个茶叶样品进行了危害水平评估.在顶空进样瓶中加入茶叶样品和内标物乙酸苯乙酯,采用纤维头DVB/CAR/PDMS在平衡温度60℃下吸附目标化合物30 min,解吸后不分流进样,以HP-FFAP...     

溶解沉淀及顶空提取-气相色谱质谱法测定ABS塑料玩具中的苯乙烯含量

为准确测定ABS玩具中苯乙烯含量,对比分析了溶解-沉淀、顶空和超声3种提取技术对苯乙烯的提取效果。溶解-沉淀法及顶空法得到较高的相对提取效率,通过对同一样品进行多次提取和加标回收实验,证明两种方法具有较高的绝对提取效率,有效避免了样品中苯乙烯的实际含量被低估。溶解-沉淀法定量限10 mg/kg,线性范围10~2000 mg/kg,回收率96.2%~102.3%(RSD≤6.1%)。顶空法定量限0.4 mg/kg,线性范围0.4~1000 mg/kg,回收率91.0%~95.8%(RSD≤5.0%)。结果表明此两种方法适用于ABS玩具中苯乙烯含量的测定。     

基于顶空固相微萃取-全二维气相飞行时间质谱快速检测烟草挥发性及半挥发性生物碱

通过正交试验设计与单因素试验设计相结合,建立了顶空固相微萃取-全二维气相飞行时间质谱快速分析烟草挥发性及半挥发性生物碱的方法。烟叶样品在70℃条件下平衡20 min,然后采用PDMS/DVB/CAR纤维头在顶空瓶中平衡15 min,最后在250℃进样口解析3 min效果最好。以喹啉为内标,分别对烟草中烟碱、麦斯明和二烯烟碱3种生物碱的挥发性成分进行定性定量分析,其方法的线性相关系数(r2)为0.9944~0.9992,检出限为0.60~150 pg,添加回收率为86.7%~98.3%,相对标准偏差为1.8%~4.2%。通过实际烟草样品检测表明,不同生物碱的挥发性与总量具有显著相关性。     

顶空-气相色谱-质谱法测定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯玩具中丙烯腈单体的含量

提出了顶空-气相色谱-质谱法测定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)玩具中丙烯腈单体的含量。样品经N,N-二甲基甲酰胺溶解,在顶空进样器恒温进样,采用HP-INNO Wax极性柱进行分离,质谱中以m/z53作为目标离子,外标法进行定量。丙烯腈单体的质量在1.00~40.0μg的范围内线性良好,检出限(3S/N)为0.4mg·kg-1。方法应用于ABS玩具样品的分析,加标回收率在78.0%~116%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.6%~7.9%之间。     

顶空气相色谱法测定食用植物油中苯、甲苯和二甲苯

建立顶空气相色谱法测定食用植物油中苯、甲苯和二甲苯的残留量的分析方法。样品采用自动顶空进样技术，经TG-624型毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm,1.4μm）分离后，用氢火焰离子化检测器检测。采取分流进样，分流比为25∶1；色谱柱程序升温，初温温度为40℃，保持1 min，以10℃/min升温至100℃，保持1 min，再以40℃/min升温至250℃，保持1 min；顶空平衡时间为30 min，顶空平衡温度为70℃。苯、甲苯和二甲苯的标准曲线相关系数为0.998～0.999 5，方法检出限为0.07～0.18 mg/kg，回收率为90.4%～104%，相对标准偏差为1.5%～4.2%(n=7)。该方法能够满足食用植物油中苯、甲苯和二甲苯的残留量检测。