表面增强拉曼光谱法测定鸭肉中替米考星残留

建立了鸭肉中替米考星(Tilmicosin,TMS)残留的表面增强拉曼光谱(SERS)检测方法。分析了鸭肉提取液、TMS水溶液和含有TMS的鸭肉提取液的SERS光谱特征,确定1584 cm~(-1)作为鸭肉中TMS残留快速检测的SERS分析特征峰。研究了含TMS的鸭肉提取液加入量、吸附时间分别对鸭肉中TMS在1584 cm~(-1)处的SERS信号强度的影响,确定了含TMS的鸭肉提取液的加入量和吸附时间分别为20μL和1 min。建立了TMS水溶液检测的标准曲线,在质量浓度0.5~40.0 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(R2)为0.9725,检测限为0.5 mg/L,预测样本的平均回收率介于87%~105%之间。建立了鸭肉中TM S残留检测的标准曲线,在质量浓度2.0~50.0 mg/L范围内呈现出良好的线性关系,R2为0.9839,检测限可达2.0 mg/L,预测样本的平均回收率介于75%~103%之间。基于SERS的鸭肉中TM S残留的快速检测方法是可行的。     

表面增强拉曼光谱快速检测蜂蜜中的金霉素残留

利用表面增强拉曼光谱(SERS)技术对蜂蜜中的金霉素(CTC)残留进行了快速、无损检测.以自制的金纳米粒子作金霉素的拉曼增强基底,对金纳米粒子与金霉素混合体积比及混合时间进行了讨论与优化,检测了不同浓度梯度的金霉素标准溶液,绘制了特征峰处浓度-拉曼信号强度的线性方程,对蜂蜜进行前处理后,运用加标回收法考察其回收率.结果表明,金霉素溶液在1450 cm-1处的特征峰可以作为蜂蜜中金霉素残留量检测的特征峰,金纳米基底和金霉素标准液的最佳混合体积比为1∶1,最佳混合时间为1 min.金霉素的浓度(X)在10~250 mg/L范围内与其在1450 cm-1处的SERS特征峰强度(Y)有着良好的线性关系,线性方程为Y=1×10-4X+0.0110(R2=0.9948).检测实际蜂蜜样品中金霉素含量的加标回收率均在80%~120%之间.该检测方法操作简单、快捷、准确度高,为检测食品中抗生素残留提供了新的思路和方法.     

鸭肉中环丙沙星残留的表面增强拉曼光谱测定

为实现鸭肉中环丙沙星(CIP)残留的快速检测,建立了一种鸭肉中CIP残留的表面增强拉曼光谱(SERS)快速检测方法。进行了增强基底的紫外-可见吸收光谱分析和鸭肉中CIP残留检测的SERS可行性分析。通过单因素实验,确定了金胶加入量、含CIP的鸭肉提取液加入量、氯化钠溶液加入量和吸附时间。在最佳实验条件下,建立了鸭肉中CIP残留的SERS检测的标准工作曲线,决定系数(R2)为0.987 9,预测样本中CIP的平均回收率为97.0%~111.7%。实验结果表明,鸭肉中CIP残留的SERS快速检测方法是可行的。     

表面增强拉曼光谱法测定鸭肉中氧氟沙星残留

建立一种鸭肉中氧氟沙星(OFX)残留的表面增强拉曼光谱(SERS)检测方法。样本经过前处理后,利用QE65000便携式拉曼光谱仪采集样本的SERS光谱。采用单因素实验分析法优化实验条件,并建立预测鸭肉中OFX残留的线性回归方程。结果表明:金胶加入量、待测液样本加入量、NaCl溶液加入量及吸附时间的较优条件分别为500μL、10μL、120μL和1min,线性回归方程为y=1357.9x+33.737,相关系数(R2)为0.9946,样本回收率为89%~106%。     

基于SBA-15的表面增强拉曼基底的制备及对鸡肉和鸡饲料中恩诺沙星的检测

在氨基改性的多孔材料SBA-15表面修饰金纳米颗粒制备了表面增强拉曼(SERS)基底,以四巯基吡啶(4-Mpy)作为探针分子,对基底的SERS性能进行评价.结果显示,利用金纳米粒子在介孔材料中的有效负载形成的结构有利于SERS信号的增强,基底在保存5个月后信号降低幅度较小,稳定性好.将此基底应用于鸡肉和鸡饲料提取液中恩诺沙星的SERS检测,在0.1~1 mg/kg浓度范围内,特征峰的拉曼信号强度与恩诺沙星浓度具有良好线性关系(R~2分别等于0.98和0.99),检测限均达到0.1 mg/kg.该检测方法简单快速、灵敏度高、稳定性好,为SERS技术应用于抗生素的快速检测提供了新的途径.     

茶叶浸出液中农药残留表面拉曼光谱检测与初步定量分析

选取甲基对硫磷和水胺硫磷为研究对象,改良了传统的QuEChERS前处理工艺,以自制纳米金溶胶为增强基底,利用表面增强拉曼光谱(SERS)技术,对茶叶浸出液中的农药残留进行检测。通过比对两种有机磷农药的拉曼特征峰进行定性分析。同时,选取570,1034,1107和1202 cm^-1等拉曼位移附近的特征峰光谱数据,利用微分等数学手段,结合偏最小二乘法(PLSR)建立回归方程,预测样品中农药残留含量。所得预测数值与气相色谱-质谱联用(GC-MS)法检测值对比,验证本方法的可行性与可信度。结果表明:基于SERS技术对上述两种有机磷农药的检出限可达0.05 mg/L;通过数学模型分析建立回归方程,其线性相关系数范围为0.9077~0.9824,预测均方根误差(RMSEP)范围为0.77%~2.68%;利用回归方程得到的预测值与GC-MS检测结果基本接近,相对误差范围-5.16%~9.03%,回收率为81.4%~115.1%,说明可以用SERS技术对茶叶浸出液中的有机磷农药残留进行定性和初步定量分析。     

自组装有序纳米银线表面增强拉曼光谱检测牛奶中三聚氰胺

制备具有表面增强拉曼散射(SERS)增强效果的基底是获得灵敏SERS检测的基础.本研究以多元醇法合成、流体流动法组装制备的有序纳米银线作为三聚氰胺的SERS增强基底,实现了样品中痕量三聚氰胺的快速灵敏检测.通过理论计算及实验考察得到了三聚氰胺的拉曼特征峰,优化了三聚氰胺在有序纳米银线基底上的SERS检测条件.在pH=8、水为溶剂、溶剂挥发时间为14 min的最佳条件下,三聚氰胺特征峰强度与浓度在0.05 ～ 1.00 mg/L范围内呈现良好的线性关系,其线性相关系数R=0.997,检测限为0.05 mg/L.在牛奶中添加不同浓度的三聚氰胺,其回收率为89.7％～ 109.2％,相对标准偏差低于6.8％.本方法对三聚氰胺检测具有很好的灵敏度和稳定性,为其它小分子化合物的SERS检测提供技术支持.     

表面增强拉曼光谱同时检测原烟中三唑醇和三唑酮残留

基于表面增强拉曼光谱(SERS)可在低浓度待测物质甚至是单分子水平上获得高灵敏度结构信息的优势,本研究提出并建立了一种结合便携式拉曼光谱仪,利用SERS实现原烟中广谱杀菌剂三唑醇和三唑酮残留同时快速检测的方法。采用酸性条件下的聚酰胺作为净化剂,以除去烟草中色素、酚类、有机酸类等的干扰影响,以纳米金溶胶作为SERS基底,通过三唑醇或三唑酮在金溶胶表面的吸附放大拉曼信号,实现高灵敏检测。结果表明,原烟中三唑醇、三唑酮残留量的检测灵敏度为1 mg/kg,检测时间为8～12 min。本研究建立的SERS检测方法操作简便、成本低、快速、准确,适用于烟草中三唑醇和三唑酮农药残留的快速检测。     

基于便携式表面增强拉曼光谱仪检测血红蛋白

本研究以纳米Au溶胶为增强试剂,利用便携式拉曼光谱仪,建立了一种血红蛋白的快速无标记检测方法。测定了系列浓度梯度的不同粒径纳米Au溶胶对血红蛋白表面增强拉曼光谱(SERS)信号的增强效果,并进行了重复性验证。结果表明,与血红蛋白溶液的普通拉曼测试效果相比,血红蛋白与纳米Au溶胶混合后,拉曼信号得到显著增强,且粒径为50±15 nm的纳米Au溶胶对血红蛋白拉曼信号的增强效果最好;血红蛋白的拉曼特征峰强度I_(1531)与其质量浓度间具有较好的线性关系,线性范围是5～30 mg/L,相关系数R~2=0.9223;不同批次、相同质量浓度的血红蛋白与纳米Au溶胶混合测定的实验结果重现性好,且与共聚焦显微拉曼光谱仪测定血红蛋白的SERS结果相一致。该方法检测耗时短、设备操作简便且具有较好的重现性。     

基于金-银纳米异质二聚体的双酚A的表面增强拉曼光谱检测方法

构建了一种基于金-银纳米异质二聚体的表面增强拉曼光谱(SERS)检测新方法,实现对双酚A(BPA)的快速、高灵敏传感检测。以DNA分子为模板定向制备高产率的、内嵌有BPA核酸适配体序列的金-银纳米异质二聚体,利用二聚体对其表面拉曼活性分子的增强作用,从而获得强烈的SERS信号。当体系中存在BPA时,会与金纳米颗粒表面修饰的核酸适配体特异性识别,使得金-银异质二聚体解离,体系的SERS信号减弱。利用BPA的浓度与SERS信号强度的变化关系建立标准曲线,达到快速定量检测的目的。结果表明:构建的SERS方法可在30min内实现BPA的高灵敏、高特异性检测。在优化条件下,方法线性范围为0.05~10μg/L,检测限为0.038μg/L。通过实际样品的加入回收实验,证明该方法具有很好的实际应用价值。     

Fe_3O_4@SiO_2@Ag纳米复合材料的制备及其对苯唑西林的表面增强拉曼光谱检测

以水热法合成的Fe_3O_4磁性纳米粒子为核,以SiO_2为包覆壳,采用晶种法在其表面沉积银纳米粒子(AgNP_3),制备具有高活性及"核-壳"结构的Fe_3O_4@SiO_2@Ag表面增强拉曼光谱(SERS)活性基底。通过扫描电镜、透射电镜、能谱、X射线衍射和傅里叶变换红外光谱等技术手段对其形貌与结构进行表征。结果表明,该基底粒径均一、分散均匀。利用该SERS活性基底对苯唑西林进行SERS检测,结果表明对苯唑西林具有极高的灵敏度,检测限达1.0×10~(-11) mol/L。同时,对苯唑西林的浓度和1 028 cm~(-1)特征峰强度进行线性拟合,其线性关系良好,相关系数r为0.996。该SERS活性基底的稳定性好、灵敏度高,已成功应用于不同剂型药物中苯唑西林的快速检测。     

甲醛选择性反应探针用于表面增强拉曼散射检测脂多糖

构建了一种依赖于表面增强拉曼散射(SERS)技术检测脂多糖氧化产物甲醛,实现对脂多糖的定量检测。在室温条件下,用NaIO4氧化脂多糖生成甲醛,加入巯基拉曼染料4-氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(Purpald)与甲醛加合,再加入NaIO4进一步氧化,生成的紫色终产物组装到金纳米颗粒表面,在进行拉曼光谱扫描时产生了SERS增强信号,而在控制实验中没有脂多糖参与时,得到非常弱的SERS信号,由此实现脂多糖的检测。此外,利用紫外可见光谱对脂多糖的氧化产物进行了分析,在540 nm处有甲醛与Purpald加成产物特征的紫外吸收。还对NaIO4、Purpald的反应浓度进行了优化,结果表明,在最优反应条件下,SERS信号随着脂多糖浓度增大而增强,在33～667 mg/L范围内有很好的线性关系,检出限为21 mg/L。本方法无需复杂的实验操作和昂贵的标记试剂。分析速度快,灵敏度高。     

基于表面增强-差分拉曼光谱联用技术快速检测化妆品中唑类抗真菌药物

采用位移激发差分拉曼光谱（SERDS）与表面增强拉曼光谱（SERS）联用技术检测3种唑类抗真菌药物氟康唑、联苯苄唑、克霉唑。采用单因素分析法确定了合成金纳米粒子（Au NPs）时柠檬酸三钠的最佳添加量并计算了其增强因子，同时确定了促凝剂的最优选择以及SERS检测时Au NPs、促凝剂和待测液的最佳配比及检测时间。对比了化妆品中3种唑类抗真菌药物差分拉曼SERS及单光源SERS检测的定量分析模型，差分拉曼SERS具有较好的线性关系。氟康唑、联苯苄唑、克霉唑的平均回收率分别为93.2%, 97.8%和103.0%，相对标准偏差为1.0%～2.1%，检出限为0.10～0.25 mg/L。该方法适用于化妆品中唑类抗真菌药物的定量与定性分析。     

超疏水性三维银纳米树SERS基底的制备及用于阿奇霉素检测

制备了一种超疏水性三维银纳米树表面增强拉曼散射(SERS)基底，利用扫描电子显微镜(SEM)、能量色散X射线光谱(EDS)及X射线衍射(XRD)对三维银纳米树进行表征，利用接触角(CA)分析其疏水性能。以罗丹明B(RB)为拉曼探针进行条件优化，并考察阿奇霉素(AZM)在该基底上的SERS性能，发现该SERS基底对AZM具有较强的拉曼增强效应，在1.0×10^-11～1.0×10^-9 mol/L范围内，AZM浓度的对数值与拉曼峰强度I_SERS呈良好的线性关系，线性拟合方程为I_SERS=4098logc+47769(R²=0.987)，检出限为4 pmol/L。使用该方法检测AZM分散片、人血清及猪血清中的AZM，加标回收率在91.2%～118.1%之间，相对标准偏差为1.1%～6.2%。     

利用拉曼光谱识别新烟碱类农药

采用柠檬酸钠还原法合成纳米金颗粒溶胶,利用表面增强拉曼光谱技术(SERS)结合化学计量学,对烯啶虫胺、噻虫嗪和吡虫啉3种农药进行研究,建立了3种农药的拉曼光谱研究方法。采集农药溶液的拉曼光谱曲线,运用自主编写的程序对光谱曲线进行预处理,去除光谱噪音、基线漂移和荧光背景的干扰。结果表明,合成的纳米金颗粒溶胶对3种农药具有良好的增强效果,在拉曼特征频率400~1500 cm~(-1)范围内较为丰富;755,846和1109,633,771,994和1074 cm~(-1)以及995,1109和1034 cm~(-1)可分别用于识别烯啶虫胺,噻虫嗪和吡虫啉。烯啶虫胺、噻虫嗪和吡虫啉检测限分别为0.05,0.025,0.025 mg/L;并对特征峰1109,633,995 cm~(-1)进行线性拟合,R~2均大于0.93。对进一步实现表面增强拉曼光谱技术检测农产品复杂基质中新烟碱农药具有重要意义。     

纳米金表面增强拉曼光谱法快速定性定量检测3种非法添加抗感染药物

以溶胶凝胶法制备的金纳米溶胶作基底，利用表面增强拉曼光谱法(SERS)对甲硝唑、依诺沙星、氟康唑等3种非法添加抗感染药物进行了定性定量研究。取1%(质量分数)氯金酸溶液950μL，加入60 mL水，于100℃剧烈搅拌至溶液沸腾，加入1%(质量分数)柠檬酸钠溶液0.6mL，静置20min至溶液颜色呈紫红色。冷却至室温，将所得的金纳米溶胶于4℃储存。取50μL标准溶液，加入450μL金纳米溶胶，利用拉曼光谱仪在100～3 000cm^-1内进行检测。结果显示：3种抗感染药物的定性拉曼特征峰分别在1 180,1 264,1 364,1 550cm^-1(甲硝唑)，1 346,1 424cm^-1(依诺沙星)和986,1 370cm^-1(氟康唑)处，定量拉曼特征峰分别在1 364cm^-1(甲硝唑)，1 424cm^-1(依诺沙星)，986cm^-1(氟康唑)处，其质量分数分别在0.500～10.000mg·kg^-1(甲硝唑)和2....     

基于双面透明胶带/AuNPs基底的表面增强拉曼光谱检测烟草中仲丁灵

通过粘贴和剥离手段,将金纳米（AuNPs）溶胶固定在透明双面胶带表面,用于柔性表面增强拉曼光谱（SERS）基底的制备。结合便携式拉曼光谱仪,利用仲丁灵在AuNPs溶胶表面的吸附放大其拉曼信号,实现了仲丁灵的高灵敏检测。结合分散液液微萃取技术处理烟草样品,在消除干扰的同时,提升仲丁灵的检测灵敏度。结果表明,SERS技术对烟草中仲丁灵的检出限为20μg/kg。方法可实现烟草中仲丁灵农药残留的快速测定。     

基于Au@Ag纳米颗粒的表面增强拉曼检测血浆中的法莫替丁

该文开发了一种基于Au@Ag纳米颗粒(Au@AgNPs)快速检测法莫替丁(FMD)的表面增强拉曼光谱(SERS)方法。通过种子介导法合成了Au@AgNPs,再采用场电子发射显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和X射线衍射仪(XRD)对Au@AgNPs进行表征,以罗丹明6(RG6)为分子探针对合成的Au@AgNPs的SERS性能进行了测试。结果显示,合成的Au@AgNPs形貌均匀,具有良好的增强效果,增强因子为6.66×10⁵,将其用于法莫替丁标准溶液的SERS检测,在0.5～50μmol/L范围内法莫替丁浓度的对数和1 540 cm^-1处峰强度的对数具有较好的线性关系,相关系数(r²)为0.978,检出限(LOD)为4.18×10^-8 mol/L。在同样的条件下对稀释血浆中的法莫替丁进行了SERS检测,LOD为1.11×10^-7 mol/L,加标回收率为91.6%～122%,相对标准偏差为6.6%～12%,表明该方法快速、灵敏,在生物样本...     

SERS标记的金纳米棒探针用于免疫检测

报道了基于金纳米棒表面增强拉曼散射(SERS)的免疫检测. 将拉曼活性分子对巯基苯甲酸吸附于金纳米棒表面, 制备出SERS标记的金纳米棒探针. 该探针和蛋白抗体结合形成SERS标记抗体. 通过SERS标记抗体、待测抗原和俘获抗体(固体基底上修饰的抗体, 即俘获抗体)之间的免疫应答反应, 将金纳米棒探针组装到固体基底上, 形成SERS标记抗体-抗原-俘获抗体 “三明治”夹心复合体. 待测抗原浓度越大, 固体基底上俘获的金纳米棒探针的数目越多, 从而可通过SERS信号的强弱来检测待测抗原的浓度. 由于金纳米棒的表面等离子体共振(SPR)峰位置可以在较宽的范围内调控, 可通过激发光和SPR的耦合来提高SERS信号, 从而提高免疫检测的灵敏度. 单组分抗原可检出的浓度范围高于1×10－8 mg/mL.     

金纳米膜顶空固相萃取-表面增强拉曼光谱法快速检测挥发性多环芳烃

采用氧化还原反应将金纳米颗粒沉淀在不锈钢片表面,形成纳米膜制备表面增强拉曼光谱(SERS)基底;以多环芳烃(芘、萘和间三联苯)为探针,结合顶空固相萃取法,考察了金纳米膜用作SERS基底的检测性能。结果表明:芘、萘和间三联苯皆可在室温下检测出拉曼光谱信号,在40℃,55℃和70℃进行顶空固相萃取后,可分别获得芘、萘和间三联苯更显著的SERS信号;这3种多环芳烃仅需要顶空固相萃取5 min,即可检测出相应的拉曼光谱信号,可用于快速检测;芘、萘和间三联苯各自在40℃,55℃,70℃顶空固相萃取后,对应的检测限(LOD)分别为10,10,50 ng/L,相关系数分别为0.9239,0.9545,0.9559。在以赣江水和自来水为载体的水样中,可检测出质量浓度为1.0 ng/L的芘、萘和间三联苯。方法可用于食品安全和环境检测。