Eine Methode zur Trennung der Phenolcarbonsäuren durch Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Es wurde die Trennung von Phenolcarbonsäuren durch Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie untersucht. Die bisher besten Resultate wurden durch Verteilungs-Chromatographie mit Merckogel Si 150-Trennsäulen erzielt. Als mobile Phasen dienten ternäre Zweiphasengemische. Die Elution wird durch Ansäuern der mobilen Phase beschleunigt. Mit dem beschriebenen System lassen sich auch die cis-trans-Isomeren der p-Cumarsäure und Ferulasäure auftrennen.

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A method for separating phenolic acids by high pressure liquid chromatography

Summary The separation of phenolic acids has been investigated by high-pressure liquid chromatography. Until now the best results have been obtained by partition chromatography with Merckogel Si 150-columns. Ternary two-phase compositions served as mobile phases. Elution is accelerated by acidifying the mobile phase. Also the cis-trans isomers of p-cumaric acid and ferulic acid may be separated with the system described.

     

Belegung von Kapillarsäulen aus Glas nach Aufbringen von kolloidaler Kieselsäure

Zusammenfassung Zur Belegung von Dünnfilmkapillarsäulen aus Borosilikatglas wird ein praktikables Verfahren beschrieben. Die Benetzbarkeit mit einer Reihe von Phasen wird durch Aufbringen einer sehr dünnen Zwischenschicht von kolloidaler Kieselsäure erhöht. Um auch polarere Verbindungen, wie Fettsäuremethylester, Alkohole, Phenole u. Carbonsäuren störungsfrei trennen zu können, werden einige Desaktivierungsverfahren angegeben.

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Coating glass capillary columns after deposition of colloidal silicic acid

Summary A practicable method for the preparation of thin film capillary columns made from borosilicate glass is described. The wettability with a series of stationary phases is improved by depositing a very thin layer of colloidal silicic acid. For good separations of polar compounds, such as fatty acid methyl esters, alcohols, phenols and carboxylic acids, some deactivating procedures are recommended.

     

M?glichkeiten und Grenzen der Identifizierung von Stoffen aus ihrem Verhalten bei der isothermen Eluierungsgaschromatographie

Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, für die Identifizierung von Stoffen Verteilungskoeffizienten zu verwenden und diese mit Hilfe der GLC in einem einfachen Verfahren, das auch die Kontrolle der Meßbedingungen erlaubt, zu bestmimen. Dieser Vorschlag kombiniert ein relatives Meßverfahren mit der Bestimmung absoluter Größen. Der Meßgenauigkeit, die für die Identifizierung von entscheidender Bedeutung ist, wurde besondere Aufmerksamkeit gewidmet und dabei herausgestellt, daß sie im allgemeinen durch die Trennleistung der Säule begrenzt wird. Für die Auswertung der Ergebnisse bei der Verwendung von Säulen mit verschiedenen stationären Phasen wurde ein Verfahren erprobt, bei dem die an den verschiedenen Säulen gemessenen Verteilungskoeffizienten miteinander kombiniert werden. Es wurde eine Tabelle der Verteilungskoeffizienten von etwa 80 Kohlenwasserstoffen bei 50,0° C mit Squalan und Dinonylphthalat als stationären Flüssigkeiten angefertigt. An Hand dieser Tabelle wurde die Identifizierung der C₅–C₇-Kohlenwasserstoffe eines Crackproduktes durchgeführt.

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Summary It is recommended to use partition coefficients for the identification of compounds and to determine these by a simple gas-chromatographic procedure, which allows the control of the measuring conditions.This recommendation combines a relative method of measurement with the determination of absolute quantities. The accuracy of the measurement, which is decisive for the identification, was investigated and it was found that the accuracy in most cases will be limited by the resolving power of the column. For the evaluation of the results obtained with columns with different stationary phases a method was tested in which the partition coefficients measured on two different columns were combined. A table of partition coefficients of 80 hydrocarbons at 50,0° C on squalane and dinonylphthalate as stationary phases was compiled. On the basis of this table the identification of the C₅-C₇ hydrocarbons in a crack product was carried out.

     

Positional isomers of monoenoic fatty acids from human milk

Summary Gas-liquid chromatographic analysis on capillary column in combination with mass spectrometry (LKB 9000) gave evidence for the occurence of positional isomers of monoenoic fatty acids in human milk. After high vacuum fractional distillation, mercury adducting and preparative gas-liquid chromatography the even numbered monoenoic fatty acid methyl esters from C₁₀–C₁₈ were obtained in a purity of better than 99.5%. Samples of 1 mg were oxidized by a modified reagent according to von Rudloff. Resulting mono- and dicarboxylic acids were analysed by gas-liquid chromatography. Overoxidation as determined with pure 9-octadecenoic acid was in the order of 1.5%. The number of isomers detected for C₁₀, C₁₂, C₁₄, C₁₆ and C₁₈ enoic acids were 8, 10, 10, 12, 9, respectively.

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Stellungsisomere Monoenfettsäuren in der Muttermilch

Zusammenfassung Gas-Chromatographie auf Capillarsäule in Kombination mit Massenspektrometrie (LKB 9000) gab Anhaltspunkte für das Vorliegen stellungsisomerer Monoenfettsäuren in der Muttermilch. Die geradzahligen Monoenfettsäuren von C₁₀ bis C₁₈ wurden durch fraktionierte Destillation im Hochvakuum, Quecksilber-Adduktbildung und präparative Gas-Chromatographie in einer Reinheit von besser als 99,5% dargestellt. Trans-Fettsäuren konnten nicht nachgewiesen werden. Die oxydative Spaltung nach v. Rudloff erfolgte an Proben von je 1 mg, wobei die erhaltenen Mono- bzw. Dicarbonsäuren als Methylester gas-chromatographisch quantitativ analysiert wurden. Die Optimierung der Spaltansätze erfolgte mittels reiner 9-Octadecensäure. Unter den angegebenen Bedingungen war eine Überoxydation von maximal 1,5% zu beobachten. Die Zahlen der gefundenen Isomeren betragen 8, 10, 10, 12 und 9 für die C₁₀, C₁₂, C₁₄, C₁₆ und C₁₈ Monoensäuren in der angegebenen Reihenfolge.

     

Anwendung von spektrochemischen Methoden in der Arch?ologie

Zusammenfassung Die in der Archäologie bisher verwendeten physikalischen und physikalisch-chemischen Materialprüfungsmethoden für die Bestimmung der Elemente, Verbindungen und mineralischen Phasen werden besprochen. Es werden ausgewählte Beispiele für die Anwendung von neuen und kombinierten Verfahren gezeigt: Teilweise eigene Untersuchungen von Wandgemälden und Keramik aus der Römerzeit, von Metallstickfäden des ungarischen Krönungsmantels, von Codexmalerei, von Glasperlen aus der Frühvölkerwanderungszeit, von Glasfunden aus dem Burgpalast in Buda und von silbernen Münzen, die im Römischen Reich an verschiedenen Orten geprägt wurden.

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Application of analytical spectroscopic methods in archaeology

Summary Physical and physico-chemical material testing methods which having been applied in archaeology for the determination of elements, compounds and mineral phases are discussed. Some selected examples are presented for the application of new and combined procedures as well as for investigations of wall paintings and ceramics from the Roman age, metal threads of the Hungarian coronation robe, codex paintings, glass pearls from the early great migrations, glass findings from the Kings Palace of Buda Castle and silver coins minted in different places of the Roman empire.

     

Ein Dreikomponenten-Zweiphasensystem für die schnelle Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Für die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird ein Dreikomponenten-Zweiphasensystem beschrieben. Die Mischungslücke besteht zwischen dem wenig polaren Methylenchlorid und dem stark polaren Wasser und kann durch Zugabe von Äthanol als Lösungsvermittler geschlossen werden. Durch den Anteil der stark polaren Komponente in den jeweils koexistenten Phasen ist die Polarität von stationärer und mobiler Phase als stationäre gebunden und aus der mobilen immer wieder regeneriert. Durch Verteilungs-Chromatographie in der Mischungslücke ist eine Vielzahl von Stoffklassen der Trennung zugänglich, so z.B. Corticosteroide, Östrogene, Phenole, Phenolcarbonsäuren usw.

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A three-component two-phase system for high speed liquid chromatography

Summary High pressure liquid chromatography with a three-component two-phase system is described. For the less polar methylenechloride and the highly polar water a wide range of incomplete miscibility exists which can be decreased with ethanol. The water content of the coexistent phases determines the polarity of the stationary and the mobile phases. The more polar phase is adsorbed on silicagel as the column support material and serves as the stationary phase. Numerous compounds can be separated by partition chromatography between the coexistent phases, for instance; corticosteroids, estrogens, phenols, phenol-carboxylic acids and so on

     

Beitrag zur Papierchromatographie chlorierter Phenole

Zusammenfassung Es wurde eine chromatographische Methode ausgearbeitet, bei der sich das Papier zwischen zwei Glasplatten befindet und die Probe unmittelbar vor der Front des vorrückenden Lösungsmittels aufgetragen wird. Auf diese Weise gelang es, auch flüchtige Stoffe zu trennen, wie z.B. das o-Chlorphenol, das bei der üblichen Ausführung auch aus dem mit Formamid imprägnierten Papier entwich. Die vollständige Sättigung des Raumes zwischen den Gläsern mit Lösungsmitteldämpfen beeinflußte günstig die Trennung und die Bildung von regelmäßigen, runden Flecken.Von den untersuchten Systemen bewährt sich am besten ein System, bei dem Xylol als bewegliche Phase und Whatman-Papier Nr. 3, imprägniert mit einer 30%igen methanolischen Lösung von Formamid, als stationäre Phase diente. Mit Hilfe dieses Systems ließen sich sämtliche Produkte der direkten Chlorierung von Phenol, außerdem einige mono- und dichlorierte Kresole gut trennen. Aus den R _M -Werten ließ sich ableiten, daß die Beweglichkeit eine additive Funktion der einzelnen Substituenten ist. Die beschriebene Methode wurde zur betriebsmäßigen Überwachung der Phenolchlorierung eingeführt.

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Summary A chromatographic procedure has been worked out for the separation of chlorinated phenols, using paper placed between two glass plates. The-sample is introduced at the front of the advancing solvent. The fact that the space between the two glass plates is completely saturated by solvent vapours enhances the separation and the formation of regular, round spots. The method permits to separate without loss even the more volatile substances, such as phenol, o-chlorphenol, etc.On Whatman 3-paper impregnated with 30% methanolic formamide and with xylene as the mobile phase all products of direct chlorination of phenol and moreover some mono- and dichlorocresols can be separated satisfactorily. It is derived from the R _M -Values that the mobility is an additive function of the single substituents. The method has been introduced for checking industrial phenol chlorination.

     

Trennung isomerer aliphatischer Alkohole durch Gaschromatographie

Zusammenfassung Isomere gesättigte aliphatische Alkohole von C₁–C₅ wurden mit Triäthanolamin auf Chromosorb als stationärer Phase gaschromatographisch getrennt. Natriumcapronat (1% bez. auf Triäthanolamin) verbesserte den Trenneffekt wesentlich. Bei den Amylalkoholen blieb das Paar 2,2-Dimethylpropanol-1/3-Methylbutanol-2 ungetrennt, dagegen war die Auflösung der Gärungs-Isoamylalkohole 3-Methylbutanol-1 und 2-Methylbutanol-1 sehr gut. Die Auftrennung der isomeren Butanole und Propanole war ausgezeichnet. Bei Einbringung aller 16 isomeren aliphatischen Alkohole von C₁–C₅ wurden 14 sehr gut getrennt, während das Paar 2,2-Dimethylpropanol-1/3-Methylbutanol-2 wiederum gemeinsam ausgespült wurde. Mit 1,2,4-Butantriol als stationärer Flüssigkeit konnte das gleiche Paar gut getrennt werden, so daß damit erstmals die vollständige Zerlegung eines Gemisches von 8 isomeren Amylalkoholen gelungen war. Für die gaschromatographische Untersuchung von Fuselölen, bei der die Auflösung der Hauptkomponenten 3-Methylbutanol-1 und 2-Methylbutanol-1 und dazu die saubere Trennung der teilweise verschiedenen Nebenkomponenten von Wichtigkeit sind, ist die Triäthanolaminsäule sehr gut geeignet.Für die Unterstützung dieser Arbeit durch die Deutsche Gesellschaft zur Förderung der Brauwissenschaft e.V. sei auch an dieser Stelle bestens gedankt.     

Structure des savons alcalins

Summary This is a systematic X-ray diffraction study of the structure of the mesomorphic phases occurring with potassium soaps ranging from C₈ to C₂₂.Four types of structure have been identified. The first is lamellar with both polar groups and paraffin chains in the crystalline state. The second is also lamellar, but with both polar groups and paraffin chains in the liquid state. The third corresponds to the localization of indefinitely long ribbons on a two-dimensional oblique lattice; polar groups are crystalline and paraffin chains desorganized. The fourth corresponds to the localization of discs on a three-dimensionnalB-faces centered orthorhombic lattice; polar groups are crystalline and paraffin chains disorganized.The structural parameters and the polymorphism of the polar groups have been discussed.

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Zusammenfassung Wir beschreiben hier eine systematische Röntgenstrahlendiffraktionsforschung der Struktur der mesomorphen Phasen von Kalium Seifen von C₈ bis C₂₂.Vier Strukturtypen wurden gefunden. Die erste Struktur ist lamellar; beides, die polaren Gruppen und die Paraffinketten sind kristallisiert. Die zweite Struktur ist auch lamellar; aber in diesem Falle sind beides, die polaren Gruppen und Paraffinketten geschmolzen. Die dritte Struktur entspricht einer Lokalisation von Seifenbändern in einem zweidimensionalen monoklinen Gitter; die polaren Gruppen sind kristallisiert und die Paraffinketten geschmolzen. Die vierte Struktur entspricht einer Lokalisation von Seifenscheiben in einemB-flächenzentrierten orthorhombischen Raumgitter; die Polargruppen sind kristallisiert und die Paraffinketten geschmolzen.Wir haben aus den experimentellen Resultaten einige Schlußfolgerungen gezogen.

     

Chromatography of metal chelates

Summary The chromatographic behavior of metal bis(ethoxyethyl)dithiocarbamate was investigated. The chelates of 14 elements (V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, Cd, Te, Hg, Tl, Pb and Bi) could be preconcentrated from water with an on-line system and were shown to be suitable for C₁₈-reversed-phase liquid chromatography. A quaternary solvent mixture with admixture of a surfactant was used as eluent, UV-detection was performed at 254 nm. Thermostating the column to 40° C resulted in a significant increase in chromatographic resolution and in a decrease of analysis time. The recovery of the chelates from the aqueous solutions as well as reproducibility of the results are very sensitive to pH changes.

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Chromatographie von MetallchelatenXI. Spurenanalyse von Cadmium, Cobalt, Kupfer, Quecksilber und Nickel in Wasser mittels Bis(ethoxyethyl)dithiocarbamat als Reagens für die RP C₁₈-HPLC mit photometrischer Detektion

Zusammenfassung Das chromatographische Verhalten von Metall-bis(ethoxyl)-dithiocarbamaten wurde untersucht. Die Chelate von 14 Elementen (V, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Mo, Cd, Te, Hg, Tl, Pb und Bi) wurden aus Wasser angereichert und anschließend direkt mittels RP C₁₈-Flüssig-Chromatographie bestimmt. Als mobile Phase diente ein quaternäres Lösungsmittelgemisch, dem ein Tensid zugesetzt wurde; Detektion fand bei 254 nm statt. Eine bemerkenswerte Steigerung der chromatographischen Auflösung sowie eine Verkürzung der Analysenzeit ergab sich aus der Thermostatisierung der Säule auf 40° C. Die Wiederfindungsrate der Chelate in wäßriger Lösung als auch die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse wird stark durch Änderungen des pH-Werts beeinflußt.

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Part X: Häring N, Zell M, Ballschmiter K (1981) Fresenius Z Anal Chem 305:285–286

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Herrn Prof. Dr. K. H. Lieser zum 60. Geburtstag gewidmet Partly presented at the 15th International Symposium on Chromatography, Nürnberg, October 1–5, 1984     

Extraktion von Metallionen durch aromatische Sulfoxide. II

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit enthält eine Untersuchung jener Möglichkeiten zu extraktionschromatographischen oder extraktiven Trennungen, die sich aus der unterschiedlichen Solvatation von Metallspezies im Dibenzylsulfoxid-HCl- und Diphenylsulfoxid-HCl-System ergeben. Die durch Papierchromatographie mit umgekehrten Phasen ermittelten R_f-Spektren von je 50 Ionen geben einen Überblick über die Trennmöglichkeiten.

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Extraction of metal ions by aromatic sulfoxides. II

Summary The present work contains a study of the possibilities of the extraction-chromatographic or the extractive separation that arise from the differing solvation of metal species in dibenzylsulfoxide-HCl and diphenyl-sulfoxide-HCl system. The R_f-spectra of about 50 ions as determined with inverted phases by means of paper chromatography give a general view regarding the separation possibilities.

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Die Autoren danken dem Fonds zur Förderung der wissenschaftlichen Forschung für die Überlassung eines Beckman-Acta-V-Spektralphotometers.     

Zur Kinetik des Eindringens und der Verdrängung von Flüssigkeiten in Kapillaren

Zusammenfassung Im Laufe von Versuchen, die vonHaller angegebene Methode zur Messung der Benetzungsspannung auf wäßrige Lösungen oberflächenaktiver Stoffe anzuwenden und sie durch Hinzunahme einer Hilfsflüssigkeit auch im Fall vollständiger Benetzung der Kapillarenwand durch die Lösung brauchbar zu machen, ergaben sich neue, anschauliche Beobachtungen über die dynamische Veränderlichkeit der Oberflächen- und Grenzflächenspannung von Lösungen oberflächenaktiver Stoffe, sowie über den Einfluß dieses Effektes auf die Geschwindigkeit des Eindringens und der Verdrängung der wäßrigen Phase in Glaskapillaren. Ferner wurden neue Befunde und klarere Vorstellungen über die Benetzungs- und Umnetzungsspannung erhalten, insbesondere über ihre Kinetik und ihre Änderung bei wiederholter Umnetzung.     

Fehlerm?glichkeiten bei der quantitativen Analyse polycyclischer aromatischer Kohlenwasserstoffe aus Luftstaubextrakten mit der Capillar-Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Ein vielfach angewandtes capillargas-chromatographisches Verfahren zur Bestimmung von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAH) in der Atmosphäre wurde auf seine Zuverlässigkeit bei der Gewinnung von quantitativen Analysendaten hin geprüft. Eine PAH-Fraktion, die in unserem Labor routinemäßig durch Extraktion von atmosphärischem Schwebstaub mit Methanol, Flüssig-Flüssig-Verteilung (Cyclohexan/Methanol-Wasser) und zwei säulenchromatographischen Trennungen (SiO₂/Cyclohexan und Sephadex LH-20/Propanol-2) gewonnen wird, wurde bei dem letzten chromatographischen Schritt (Sephadex LH-20/Propanol-2) weiter fraktioniert. Durch Untersuchung der so erhaltenen Fraktionen mit Hilfe der Capillar-Gas-Chromatographie und der GC-MS-Kopplung wurden für 14 ausgewählte PAH Überlagerungen durch Störsubstanzen qualitativ und quantitativ ermittelt. Dabei zeigte sich, daß ein Teil der Fehler vermieden werden kann, wenn die PAH mit zwei und drei Ringen exakt von den interessierenden PAH mit vier und mehr Ringen abgetrennt werden. Für einige PAH sind die quantitativen Ergebnisse jedoch auch bei richtiger Schnittpunktwahl mit Vorsicht zu bewerten; zu diesen Verbindungen gehört auch das oftmals als Maß für die cancerogene Potenz einer PAH-Fraktion angesehene Benzo(a)pyren.

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Pitfalls of quantitative analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons in airborne particulate matter by capillary gas chromatography

Summary Glass capillary gas chromatography was checked with regard to the authenticity of quantitative results for the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in airborne particulate matter. A PAH fraction, which was routinely separated from particulate matter by solvent extraction (methanol), liquid-liquid partition (cyclohexane/methanol-water) and two steps of column chromatography (SiO₂/cyclohexane and Sephadex LH-20/propanol-2), was further fractionated with the above mentioned Chromatographic system Sephadex LH-20/propanol-2. By analyzing the fractions obtained so far with glass capillary chromatography and g.c.-m.s. coupling, the interfering substances were determined qualitatively and quantitatively concerning 14 selected PAHs. It was shown that some errors in determining PAH values may be avoided, if PAHs with less than four rings are exactly separated from those with four and more rings in the last Chromatographic step; but quantitative data for some PAHs may be biased even in case of a well separated PAH fraction. One of these PAHs is the well known benzo(a)pyrene, which has often been considered as an indicator for the carcinogenic potency of the PAHs in general.

     

Trennung von Zuckern an chemisch modifizierten Kieselgelen

Zusammenfassung Die Zuckertrennung mit chemisch gebundenen Aminophasen beruht auf einer Verteilung der Proben zwischen einer stehenden wäßrigen Phase und dem bewegten Eluenten, einem Acetonitril-Wasser-Gemisch. Die Aufspaltung des Eluenten in zwei Phasen ist auf die gebundenen Aminogruppen zurückzuführen, die sonst nicht an der Trennung beteiligt sind. Mit der Aminophase erhält man so eine Belegung von 0,15 g/g stationärer Phase. Die Belegung steigt mit zunehmendem Stickstoffgehalt der gebundenen Phase. Bei der Triamiphase erhält man eine Belegung von 0,25 g/g. Die k'-Werte der Proben steigen — bei gleicher Eluentenzusammensetzung — mit der Wasserbelegung an. Daher kann zur Reduzierung der Analysenzeit, bei identischer Auflösung, der Wassergehalt im Eluenten bis auf das Doppelte-verglichen mit der Aminphase-erhöht werden. Dies erleichtert die Zuckeranalyse, da die Löslichkeit der Proben im Eluenten steigt.

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Separation of sugars on chemically modified silica gel

Summary The speration of sugars with chemically bonded amino groups depends on the partition of the solutes between a stagnant aqueous liquid phase and a moving acetonitrile-water mixture. The bonded amino groups cause demixing of the aqueous acetonitrile eluent, but do not otherwise participate in the separation process. With amino groups a liquid loading of 0.15 g/g is achieved. The loading increases with increasing nitrogen content of the bonded phase. With triamino phases liquid loadings of 0.25 g/g are obtained. At constant eluent composition the k' values increase with increasing water loading. With the triamino phase the water concentration in the eluent can be doubled compared to that with the standard amino phase to achieve identical resolution and analysistime. This facilitates the sugar analysis owing to the increased solubility of the solute in the eluent.

Teil der Dissertation von Peter Orth, Saarbrücken 1979.     

Capillary gas chromatography of some metal chelates of dipropyl- and dibutyldithiocarbamic acids

Summary The thermal behaviour of some metal chelates of dipropyl- and dibutyldithiocarbamic acids has been investigated to determine their suitability for gas-chromatographic determination of trace metals. Good determinations can be achieved within the range 50–1000 ng and perhaps even lower, on carefully constructed, short glass capillary columns.

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Kapillare Gaschromatographie einiger Metallchelate der Dipropyl- und der Dibutyldithiocarbamin-Säure

Zusammenfassung Das thermische Verhalten einiger Metallchelate der Dipropyl- und der Dibutyldithiocarbaminsäure wurde untersucht, um deren Eignung für die gaschromatographische Bestimmung von Metallspuren zu bestimmen. Zwischen 50 und 1000 ng und vielleicht auch etwas weniger lassen sich in sorgsam hergestellten, kurzen Glaskapillar-Säulen bestimmen.

     

Automatische S?ulen-Chromatographie von Peptiden im Nanomolma?stab

Zusammenfassung Es werden Methoden zur automatischen Säulen-Chromatographie von Peptiden in Mengen von 10–200 nMol beschrieben. Die Ionenaustausch-Chromatographie erfolgt in 0,1×50 cm-Capillarsäulen an einem Polystyrol-Sulfonsäure-Kationenaustauscher oder an dem Anionenaustauscher QAE-Sephadex. Die Säulen werden mit geeigneten pH- und Salzgradienten mit einer Flußrate von 0,4 ml/h eluiert.Durch den automatisierten Nachweis mit 2,4,6-Trinitrobenzolsulfonsäure werden aus 10–50 nMol analytische Peptidmuster von Proteinen gewonnen. Zur präparativen Chromatographie an den gleichen Säulen werden die Peptide durch direkte Photometrie bei 280/289 nm bzw. bei 220 nm nachgewiesen.Die Entsalzung und weitere Auftrennung erfolgt durch Gelfiltration in 0,4×100 cm-Säulen mit Sephadex G 10-G 25. Als Beispiel wird die Isolierung zweier tryptophanhaltiger Peptide der Phosphoglyceratkinase aus Hefe demonstriert.

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Automated column chromatography of peptides in the nanomole range

Methods are described for the chromatographic resolution of peptides at the 10–200 nanomole range. Separation is achieved on 0.1×50 cm capillary columns with a sulfonated polystyrene cation-exchanger or with the anion-exchanger QAE-Sephadex. The columns are eluted by suitable gradients of pH and salt at a flowrate of 0.4 ml per hour.By automatic detection with 2,4,6-trinitrobenzene-sulfonic acid peptide elution patterns are produced with 10–50 nanomoles. For preparative chromatography with the same columns, the peptides are detected by monitoring at 280/289 nm resp. 220 nm.The effluent samples from the columns are desalted and further fractionated by gel filtration (Sephadex G 10–G 25) on 0.4×100 cm columns. The isolation of two tryptophane-containing peptides from phosphoglycerate kinase from yeast is demonstrated.

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Diese Veröffentlichung berichtet aus einem Forschungs-programm, das unter der Leitung von Herrn Prof. Dr. Dr. H.C. Th. Bücher mit Unterstützung der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Sonderforschungsbereichs 51 durchgeführt wird.     

Ozonolytic determination of double-bond positions in olefins by gas chromatography

Summary Olefinic compounds are reacted with ozone in CCl₄/CH₃OH solution, yielding specific cleavage products, from which the original position of the double bond can be deduced. By reduction with dimethylsulfide the resulting methoxyhydroperoxides are converted into aldehydes and ketones, which are determined by temperature-programmed gas chromatography on silicone columns. The lower compounds (C₁-C₁₀) are analyzed as dinitrophenylhydrazones, the less volatile higher ones as such. 100% yields were obtained for monoolefins of different structures and chain lengths (up to C₃₀).

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Ozonolytische Bestimmung von Doppelbindungen in Olefinen durch Gas-Chromatographie

Zusammenfassung Die Olefine werden in CCl₄/CH₃OH-Lösung mit Ozon behandelt, wodurch spezifische Spaltprodukte entstehen, aus denen man die ursprüngliche Lage der Doppelbindung ableiten kann. Die entstandenen Methoxyhydroperoxide werden durch Reduktion mit Dimethylsulfid zu Aldehyden und Ketonen umgesetzt, die durch temperaturprogrammierte Gas-Chromatographie an Siliconsäulen analysiert werden. Die niedrigeren (C₁-C₁₀) Verbindungen werden als Dinitrophenylhydrazone bestimmt, die weniger flüchtigen höheren als solche. Für aliphatische Monoolefine verschiedener Struktur und Kettenlänge (bis C₃₀) wurden 100%ige Ausbeuten erhalten.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.