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近年来,应用聚合物载体氧化剂进行醇类氧化反应的研究已有报道,蔡坤等人采用盐酸三甲胺为配体的三氧化铬,制成对醇类具有高度氧化选择性的氧化剂。我们将三甲胺基和四甲胺基用反应选择性较好的低交联凝胶树脂固载化,合成了未见报道的重铬酸型叔胺树脂氧化剂(Ⅰ)和不同于Cainelli氧化剂的低交联凝胶重铬酸型季铵树脂氧化剂(Ⅱ)。合成路线如下: 相似文献
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通过离子交换分别制得强碱,弱碱树脂负载的聚合物铬(VI)试剂,并研究了其对不同结构醇的氧化性能及反应条件。 相似文献
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过硼酸钠(SPB) 作为一种安全、廉价、温和、多用途和对环境友好的氧化剂在有机合成中得到愈来愈广泛的应用。本文从不同官能团的选择性氧化和同一官能团的控制氧化两个方面综述它对一些有机物的选择性氧化反应。 相似文献
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哌啶氧铵盐对醇氧化反应的活性和选择性 总被引:3,自引:0,他引:3
系统地研究了12种具有不同4-位取代基(R=H、CH~3O、Cl)及反离子(X=Cl、BF~4、ClO~4、Br或Br~3)的2, 2, 6, 6-四甲基哌啶氧铵盐对醇的氧化反应, 发现这些氧铵盐都能以很高的由率将一级醇氧化为醛, 二级醇氧化为酮。氧化反应的活性与4-位取代基及反离子有关。当反离子相同时, 反应活性的顺序为Cl>CH~3O>H;当4-位取代基相同时, 反应活性的顺序为Cl^-》BF~4^->ClO~4^->Br^-。氧化反应的选择性主要与反离子有关, 当反离子为Cl^-时, 主要氧化一级醇; 当反离子为BF~4^-、ClO~4^-、Br^-或Br~3^-时, 主要氧化二级醇。 相似文献
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盐酸三甲胺三氧化铬对二醇及肟的选择性氧化 总被引:4,自引:0,他引:4
前文曾报道盐酸三甲胺三氧化铬(TCC)的制备方法及对一些一元醇的氧化实验,结果发现TCC对一元醇的氧化有很好的选择性。本文在此基础上,用TCC在DMF中作了一些对二醇及肟的氧化实验,实验表明:TCC在DMF中只氧化二醇中的苄基型羟基而不氧化 相似文献
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两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
对两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应进行了研究. 以(R)-(-)-1,3-丁二醇(1)为起始原料, 在各种有机碱存在下, 先合成C1-位单磺酸酯, 进行C1-位的单醚化取代, 均有非区域选择性的单(双)取代物生成. 若用SOCl2处理1, 使其首先生成环状亚硫酸酯中间体5, 苯硫酚在2% Na2CO3存在下可和其发生高区域选择性取代反应, 生成 (R)-(-)-3-羟基-丁基苯硫醚(3). 以同样的方法使(S,R)-(+)-1-(6-氟-2-色满基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl2反应生成环状亚硫酸酯(9), 再和苄胺反应, 也可发生高区域选择性取代, 生成 (S,R)-(+)-2-苄氨基-1-(6-氟-2-色满基)-乙醇(8). 该反应方法具有高区域选择性, 产物有高旋光纯度、高产率. 相似文献
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苄醇的选择性间接电氧化 总被引:2,自引:0,他引:2
以Ce ̄(4+)/Ce ̄(3+)为氧化还原体系,以硫酸为支持电解质,采用槽内法研究了苄醇的选择性间接电氧化。得出最佳电解条件:电流密度,0.1A/20cm ̄2;亚铈与反应物当量比,1:6;硫酸浓度,3mol/L;通过电量,2F/mol(F为理论电量)。在最佳电解条件下,反应产物为苯甲醛,产率高达96%,不发生深度氧化。阳极液循环10次以上,对反应产率无影响。反应中Ce ̄(4+)只起电子传递作用,反应仅消耗电能,因此此法十分经济,且无污染。 相似文献