β,γ-不饱和仲烃基乙酰乙酸乙酯的皂化及芳樟醇衍生物的合成

本文作者^[1]曾从乙烯基类溴化镁与亚烃基乙酰乙酸乙酯的共轭加成反应得到了一系列的β,γ-不饱和仲烃基乙酰乙酸乙酯。作者之一^[2]曾报道过取代烃基对于丙二酸酯皂化速度的影响,因此研究取代烃基对于乙酰乙酸乙酯皂化反应的影响是有意义的。关于芳樟醇及其衍生物的各种合成方法,文献上曾有记载^[3~6]。     

3-取代-(1H)-嘧啶[1, 2-a]喹啉-1-酮和2-取代嘧啶[1, 2a]苯骈 咪唑-4-(10H)- 酮的简便合成法

本文利用2-氨基喹啉和2-氨基苯骈咪唑作为亲核试剂,与5-(双甲硫基亚甲基)丙二酸亚异丙酯(1)、5-(甲硫基亚烃基)丙二酸亚异丙酯(3)反应,开发出3-取代-(1H)-嘧啶-[1,2-a]喹啉-1-酮(5)和2-取代嘧啶[1,2-a]苯骈咪唑-4-(10H)-酮(6)通用的简便合成法。     

含氮烃基膦酸的合成(Ⅳ)——以环丁砜作溶剂直接合成N-烃基-α-氨基苄基膦酸

具有生物活性的 α-氨基烃基膦酸的合成有过报道^[1], 而氮烃基-α-氨基烃基膦酸的合成报道较少. 应用醛、苄胺与亚磷酸酯反应后在强酸条件下水解得到取代的 α-氨基烃基膦酸^{[2, 3]}.IssIeib用三甲基硅基膦酸与席夫碱加成然后再水解^[4]. 这些方法尽管得到相应的膦酸产物,但它的水解却需要较长时间。     

亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成-α -烃化串联反应

亚烃基丙二酸亚异丙酯与格氏试剂的共轭加成和α-烃化串联反应提供了一种合成不对称双取代丙二酸亚异丙酯的新方法。由于不对称双取代丙二酸亚异丙酯易水解失羧和醇解失羧转化成相应的羧酸及酯,因此本法也是合成α-及β-高取代的羧酸及其酯的有效方法。     

5-烃基-5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯的合成

报道了利用羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯与5-烃基丙二酸亚异丙酯的反应合成5-烃基-5-对甲苯磺酰氧基丙二酸亚异丙酯的方法。提出了该反应的可能机理。     

微波作用下2-烃基-4-喹啉酮的简便合成法

在微波作用下5-(甲硫亚烃基)丙二酸亚异丙酯可与芳胺发生加成消除反应,首先生成5-(芳胺基亚烃基)丙二酸亚异丙酯,继而进一步闭环,提供了2-烃基-4-喹啉酮的快速合成法。     

合成丙二酸亚异丙酯Mannich碱的新方法

以甲醛和胺作为胺甲基化试剂，合成了丙二酸亚异丙酯及其5－单取代烃基衍 生物的Mannich碱，同时还讨论了这些Mannich碱的化学性质。     

1-烃基-5-取代氨基-4-吡唑(N-取代)甲酰胺的合成及生物活性研究

本文采用吡唑并[3,4-d]-1,3-噁嗪-6-酮衍生物(Ⅰ)与伯胺反应,合成了1-烃基-5-取代苯甲酰胺基-4-吡唑(N-取代)甲酰胺(Ⅱ);由LiAlH₄,对Ⅱ分子中2个酰胺基的选择性还原合成了1-烃基-5-取代氨基-4-吡唑(N-取代)甲酰胺(Ⅲ).共合成新化合物23个,通过¹HNMR、¹³CNMR、MS、IR等证明了它们的化学结构,初步生物活性测定表明化合物Ⅱ具有一定的抗癌活性和农药活性。     

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱与甲基酮的缩合反应

5-烃基丙二酸亚异丙酯的Mannich碱和甲基酮在弱酸如醋酸的存在下, 合成得到缩合产物5-(3-氧代烃基)丙二酸亚异丙酯(3).     

互变异构的研究——Ⅲ.用紫外分光光度法测定丙二酸亚异丙酯类的互变异构

本文报道了一种用紫外分光光度法测定丙二酸亚异丙酯类化合物中烯醇含量的方法。用该法测得的烯醇含量与弛豫测定法所得到的结果近似。此外,应用该法还测定了三种α-烃基取代丙二酸亚异丙酯的烯醇含量。     

超声波作用下芳亚甲基丙二酸亚异丙酯的合成

在超声波辐射下，以芳香醛、丙二酸亚异丙酯为原料，乙醇作溶剂，无催化剂 作用下合成了芳亚甲基丙二酸亚异丙酯。该方法操作简便，不污染环境，产率较高 ，为该类化合的合成提供了一种有效的新方法。     

亚甲基丙二酸亚异丙酯衍生物的氰化加成

对5-位不饱和双键的氰化加成进行了研究,合成了一系列新的5-氰基甲基丙二酸亚异丙酯的衍生物.     

Réaction d'imidoylation: Réactivité de composés à méthylène actif avec les O-ethylcarbamates cycliques

Condensation of malononitrile, ethyl cyanacetate and isopropylidene malonate with various O-ethyl cyclic carbamates leads to α-(tetrahydrox- azole-1.3-ylidene-2) and α-(tetrahydroxazine-l,3-ylidene-2)malono- nitriles, ethyl cyanacetates and isopropylidene malonates.     

One Pot Synthesis of Monosubstituted Isopropylidene Malonates

Monosubstituted isopropylidene malonates have been synthesized from Meldrum's acid and carbonyl compounds in the presence of sodium hydrogentelluride as a one pot reaction.     

Borohydride reduction of substituted isopropylidene methylenemalonates

Knoevenagel-type products derived from Meldrum's Acid are readily reduced by sodium borohydride to give monosubstituted isopropylidene malonates in high yield.     

微波作用下3-取代-(1H)-嘧啶［1，2-a］喹啉-1-酮的一步合成法

5-(双甲硫基亚甲基 ) -2 ,2 -二甲基 -1 ,3 -二环己 -1 ,4-二酮 (1 ) [1] 既具有丙二酸亚异丙酯的环状结构 ,又具有乙烯基硫代缩酮的结构特征 .它是一种多功能的合成试剂 ,其最重要性质是可与多种亲核试剂发生加成反应 ,继而消除甲硫基 ,从而可以转变成一系列有用的合成中间体 (2 ) [2～ 5] .若亲核试剂具有两个亲核部位 Nu1及 Nu2 ,则 Nu1反应后 ,Nu2可进一步与丙二酸亚异丙酯的羰基进行分子内的亲核加成 ,从而形成环状化合物 (3 ) ,这一模式已在多种杂环化合物合成中获得应用[6～ 8] .Me SMe SOOMe OOMe　+ Nu1-Nu Me SNu1Nu …     

Reaction of isopropylidene malonate with N-arylidene-1(or 2)-naphthylamines

The initial step in the reaction of isopropylidene malonate with N-arylidene-1(or 2)-naphthylamines is cleavage of the latter. The reaction gives isopropylidene 2-arylidene malonates, which subsequently react with α(or β)-naphthylamines to give 4-aryl-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-7,8(or 5,6)-benzoquinolines. The latter are also obtained in the reaction of arylbis (isopropylidenemalonatyl)methanes with α(or β)-naphthylamines. Indane-1,3-dione and dimedone also cleave N-arylidene-1(or 2)-naphthylamines, and 2-arylideneindane-1,3-diones or arylbis (dimedonyl) methanes are obtained.     

苯基(苯乙炔基)对甲苯磺酸碘(Ⅲ)的应用──5-烃基-5-苯乙炔基丙二酸亚异丙酯的合成

近年来，随着元素周期表中第VA，VIA族元素有机化合物在合成中得到了广泛的应用，激起人们对有机高价碘化物在合成中应用的兴趣［’－‘j．苯基（快基）碘盐（1）是具有多个亲电中心的化合物，在不同亲核试剂的作用下，分子中有3个部位可受到进攻［‘”j．由于通常的炔基卤化物对许多条核试剂的反应比较惰性，或者产物较为复杂，在合成上的应用受到限制．而化合物1作为快基的阳离子等效体的反应在会成上则很有价值＊，。‘．5一烃基丙二酸亚异丙酯在有机合成中是具有多种反应性能的试剂，同时又是许多热解反应的有效前体．至今，有关5一取…