磺酸型阴离子聚氨酯离聚物的研究(Ⅰ)——不同离子化程度对性能的影响

合成了不同离子化程度的磺酸型阴离子聚氨酯离聚物,并通过红外光谱、示差扫描量热、动态力学、应力-应变等方法研究了它们的性能,结果表明:离子化程度不同对聚氨酯离聚物的软硬段相容性有较大的影响,引入少量离子,使软硬段相容性提高,引入大量离子时,则又使软硬段相分离程度提高,随着离子化程度的提高,材料的抗张强度、水溶性逐步提高,为控制聚氨酯材料的亲水性及制备水溶性聚氨酯提供了一种新途径。     

含有磺酸和羧酸基团的聚氨酯离聚物的研究

以聚四氢呋喃醚二醇和４，４＇－二苯甲烷二异氰酸酯、二羟甲基丙酸合成了含羧酸基团的聚氨酯，再通过ＮａＨ和丙磺酸内酯接上不同含量的丙磺酸基团。通过ＤＳＣ、动态粘弹谱、应力－应变测试等手段对其形态结构和力学性能进行了研究。结果表明，－ＳＯ３＾－Ｎａ＾＋的引入对ＰＵ离聚物的形态结构有较大的影响。－ＳＯ３＾－含量越高，相分离程度越大；拉伸强度先随－ＳＯ３＾－Ｎａ＾＋含量的增加达到最大值，尔后又下降。材料的亲     

聚二甲基硅氧烷／聚氨酯共混体系的增容作用（I）

采用二甲基硅氧烷－ｂ－乙二醇嵌段共聚物（ＤＭＳ－ｂ－ＯＥ）对聚二甲基硅氧烷／聚氨酯（ＰＤＭＳ／ＰＵ）共混体系的增容，重点研究了增容共混体系的微观形态结构和软科学性能之间的关系。扫描电子显微镜、动态力学分析和力学性能测试结果表明：ＤＭＳ－ｂ－ＯＥ对ＰＤＭＳ／ＰＵ具有优良的增容作用，改善了ＰＤＭＳ／ＰＵ共混体系的相容性，提高了该共混物的力学性能。其抗张强度由３．４ＭＰａ提高到７．６ＭＰａ。     

磺酸型聚氨酯离聚物的离子导电性能

本文以多种聚醚为软段，二异氰酸酯（ＭＤＩ和ＴＤＩ）为硬段，合成了多嵌段聚醚聚氨酯，以此聚氨酯为基材，与ＮａＨ及１，３－丙碳酸内酯反应，进一步合成了一系列不同离子化程度的阴离子型碳化聚氨酯离聚物，用交流阻抗谱仪测定了样品的阻抗谱，由此计算出样品的离子电导率。研究结果表明其他条件相同时，以聚乙二醇（ＰＥＧ）为软段的样品具有较高的离子电导率；以聚环氧丙烷（ＰＰＯ）为软段的样品次之，以聚四氢呋喃（ＰＴＭＯ）为软段的样品最低，对于离子化程度不同的聚氨酯离聚物以金属离子和烷氧单元之比为０．０５时导电性能最好。阳离子为Ｌｉ＋和Ｎａ＋的样品具有相近的离子电导率。     

阴离子对RhCl（CO）（TPPTS）2催化1—己烯氢甲酰化反应的影响

在烯烃氢甲酰化反应两相催化体系中,为提高催化剂活性及选择性,有采用外加无机盐的报道［１～３］．从这些文献可以看出,某些无机盐在反应中起到催化助剂的作用．我们曾经研究了硫酸钠及其它金属硫酸盐中的阳离子对反应的影响［４,５］．在引入这些阳离子的同时,还有...     

嵌段聚氨酯阴离子离聚物的小角X射线散射研究

用小角Ｘ射线散射研究了嵌段聚氨酯阴离子离聚物中不同离子化程度对离子聚集体形态结构的影响．结果表明：离子含量少时，主要以非聚集离子或多重离子对的形式存在；离子含量多时，主要以离子簇的形式存在．聚氨酯离子化后，有利于软、硬段的微相分离．     

新型聚二甲基硅氧烷聚脲聚氨酯磺酸型离聚体的合成及性能（Ⅰ）

采用氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷,与4,4’-二异氰酸酯二苯甲烷反应,以1,2-二羟基丙磺酸钠为扩链剂合成了一系列结构规整,软段分子量不同的新型聚二甲基硅氧烷聚脲聚氨酯离聚体,并进一步利用阳离子交换树脂将磺酸钠转换为其它金属盐。采用示差扫描量热计,付里叶变换红外光谱,动态力学谱,光电子能谱仪,热失重分仪及应力应变测试仪研究了其形态结构和性能。     

含呱嗪聚硅氧烷聚脲聚氨酯及其离聚物的研究

以氨丙基封端聚二甲基硅氧烷及脲键改性聚硅氧烷低聚体分别与４，４－二异氰酸酯二苯甲烷（ＭＤＩ）反应，并用１，４二（２－羟乙基）一呱唪（Ｎ）扩链，合成了一系列含氮杂环聚氨酯共聚物，产物为透明热塑性弹性体，具有良好的成膜性能和宽阔的使用温区。通过碘乙烷和ｖ－丙磺酸内酯对上述样品进行季铵化，合成了阳离子型及双离子型离聚物。用傅里叶红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）、示差量热分析（ＤＳＣ）、动态力学谱（ＤＭＴＡ）、力学性能等方法对样品进行了表征，结果表明，在聚硅氧烷中引人脲键，提高了软、硬段两相的相容性，体系中既有软段间的氢键作用又有两相间的氢键作用，从而使这类材料的杨氏模量、抗张强度和断裂伸长均明显高于相应的聚二甲基硅氧烷聚脲聚氨醋体系。     

梳型聚醚-聚磺酸锂共混物的锂离子导电性

 本工作合成了聚甲基丙烯酸齐聚氧化乙烯酯和聚甲基丙烯酸己磺酸锂两系列聚合物,研究共聚物结构对共混物的相容性和锂离子导电性的影响.结果表明,共混物的相容性是决定离子电导率的主要因素;共混物内锂离子传导发生在非晶区,聚合物的链段运动是离子传导的主要推动力.     

聚醚聚氨酯双离子型离聚物的介电性能研究

以4,4＇-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)和聚四氢呋喃(PTMD)以2:1:1(mol比)合成聚醚型聚氨酯,MDEA的叔胺基与γ-丙磺内酯反应,制备了不同磺化程度的双离子型离聚物.在不同温度与频率(-150-30℃,20Hz—100KHz)下,测定了其介电性能.结果表明,随离子化程度的提高,ε＇增大,α弛豫介电损耗峰移向低温,说明相分离越趋完善;β弛豫单元的活化能(△Hβ)基本不变;α弛豫单元的活化能(△Hα)依次变小.介电测量结果与动态力学方法研究结果相吻合.     

铜（Ⅱ）－α－氨基酸配合物的离解动力学研究

铜（Ⅱ）－α－氨基酸配合物的离解动力学研究吴宝璋（厦门大学化学系厦门８６１００５）关键词铜配合物，金属－氨基酸相互作用，生物配体，配合物离解动力学铜是生命体系中最重要的微量元素之一，由于生理上的原因，动物体内铜离子的补给宜用它的配合物，而不是简单的盐...     

离子对间电荷转移配合物：阴离子…π作用及近红外吸收（英文）

合成并表征了一种离子对配合物1,[Cl2Bz-1-Apy]2[Ni（mnt）2],其中,Cl2Bz-1-Apy为（E）-1-（3,4-二氯苯亚甲基氨基）吡啶一价阳离子,mnt是马来二睛基二硫烯二价阴离子。在配合物1的晶体中,阴离子和阳离子中吡啶环之间存在阴离子…π相互作用。DFT电荷密度分布分析表明,阴离子…π相互作用主要源自离子对间的Coulomb吸引力。在固体和乙腈溶液电子吸收光谱近红外区,配合物1都有一个宽的弱吸收带,该吸收带可归属为二价阴离子[Ni（mnt）2]2-内的d-d电子跃迁和阴阳离子对间的电荷转移跃迁。