2—芳酰氨基—5—苄基—1,3,4—噻二唑的合成及其与苯甲醛反应的研究

1-酰基-4-芳基氨基硫脲类在酸催化下环化为具有广泛生物活性的2-芳氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑类的反应报道甚多,但1,4-二酰基氨基硫脲在相同条件下环化为类似结构衍生物的反应报道很少。为探索其规律,本文研究了1-苯乙酰基-4-芳酰氨基硫脲1_(a-m)在冰醋酸存在下的环化反应,制得2-芳酰氨基-5-苄基-1,3,4-噻二唑2_(a-m)。参考文献还探索了2_(a-m)在EtONa/EtOH体系中与苯甲醛的反应。得到预期产物2-芳酰氨基-5-(1′-苯基-2′-羟基苯乙基)-1,3,4-噻二唑3_(a-m),经元素分析、IR、~1H NMR及MS确认了产物结构。     

N—2—羟基苯胺—N—2—羟基—1—环丁烯—3，4—二酮与Fe^3＋的显色反应的研究和应用

研究了N-2-羟基苯胺-N-2-羟基-1-环丁烯-3.4-二酮与Fe3+的显色反应,在pH≈1的盐酸缓冲体系中,它与Fe3+反应生成棕黄色水溶性化合物,其最大吸收波长在455nm处,ε为1.7×103L·mol·cm-1。此显色反应可用于铁的吸光光度测定。     

离子液体中1—苯基—1—二甲苯基乙烷的清洁催化合成

研究了在1-甲基-3-烷基咪唑、1-烷基吡啶及盐酸三甲胺季胺盐与无水AlCl3组成的室温离子液体系中,二甲苯与苯乙烯的烷基化反应制1-苯基-1-二甲苯基乙烷及其衍生物。对离子液体催化剂量和反应条件对产物组成级副产物数量的影响进行了考察。结果表明,离子液反应体系中存在着烷基化与异构化两个不同的反应阶段。该体系具有很好的催化性能,反应可在常温下进行,且产物易于分离、纯度高,催化剂可以重复使用。     

3—（3,5—二氨基—2,4,6—三硝基苯基）氨基—5—硝基—1,2,4—三唑的合成

多硝基多氨基三唑类衍生物作为含能材料,具有高氮、致密、钝感等优点。本文通过3-氨基-1,2,4-三唑和三硝基三氯苯的缩合,再经过三唑碳原子上的硝化反应和芳环上的氨化反应,合成并鉴定了标题化合物。     

4—氟—3—羟基—1—取代苯基—6—哒嗪酮类结构及其反应的研究

氟代马来酐和苯肼缩合,反应先在乙醚后在25％盐酸中进行。4-氟-3-羟基-1-苯基-6-哒嗪酮(Ⅰ)的收率达54％,文献仅26％。Ⅰ和吗啡啉反应,得熔点为243～244℃的白色晶体。熔点及元素分析结果(表1)表明,产物为4-吗啡啉基-3-羟基-1-苯基-6-哒嗪酮(Ⅱ),据此作者认为氟原子位于第4位。     

5—（L—盖氧基）—2（5—H）—呋喃酮与硝酮体系环加成反应的理论研究

选取模型化合物,用AMl MO方法从理论上研究了手性的5-(L-盖氧基)-2(5—H)-呋喃酮与偶极硝酮体系环加成反应的机理。优化了反应过程各驻点的几何构型,计算了反应的活化焓、活化熵和反应速率常数,结果表明,该反应为同面的协同过程,非对映专一性产物的形成估计是由于盖氧基及硝酮分子上苯取代基的空间效应所致。     

血癌调节剂—（4S,5R）—5—羟基—4—癸内酯的合成

(4S,5R)-5-羟基-4-癸内酯1对血癌具有调节作用。本文首先利用Sharpless动力学拆分反应制得光学活性的环氧化合物,然后再通过其它反应合成具有生理活性的化合物1。     

2,2—二（4—甲氧基苯基）—1,1—二氯乙烯的显色反应及应用研究

本文对2,2-二(4-甲氧基苯基)-1,1-二氯乙烯(简称DMDE)与H_2SO_4显色反应的机理进行了探讨,证实了该反应为可逆反应,其显色产物与亲电加成反应的中间体有关;并利用该反应建立了甲氧基氯原药和乳油中DMDE含量的分光光度测定方法。实验表明:DMDE在0～27.5μg/10ml范围内服从比耳定律,其表观摩尔吸光系数ε为2.56×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。应用该法对甲氧基氯原药和乳油进行了分析,获得满意结果。     

2,2,4,4—四对羟甲基酚氧基—6,6—二苯基三聚磷腈的合成

通过Friedel－Crafts反应，将本基引入到六氯环三磷腈上，然后由亲核取代反应和氢化还原反应，合成了2，2，4，4-四对羟甲基酚氧基-6，6-二苯基三聚磷腈，探索了各步的合成、分离方法，并对化合物的结构进行了表征．     

1—苯乙酰基—4—芳酰基氨基硫脲的合成及其在碱催化下的环化反应

1-酰基-4-芳基氨基硫脲类化合物在碱性条件下环化为具有广泛生物活性的3-取代基-4-芳基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮的反应报道甚多,但1,4-位都含羰基的酰氨基硫脲在碱性条件下环化反应迄今报道较少。我们曾研究了1-[5-(α-萘)-2H-四唑-2-乙酰基]-4-芳酰基氨基硫脲和1-(α-萘乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲在碱催化下环化为3-取代基-4-芳酰基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮的反应,它们在低浓度下均有一定的生物活性。本文研究了1-苯乙酰基-4-芳酰基氨基硫脲1_(a～m)在1mol/L K_2CO_3溶液催化下的环化反应,得到环化产物3-苄基-4-芳酰基-1,2,     

4—氟—3,6—二氯哒嗪合成新方法

氟代哒嗪类化合物与有一定生理活性的氟代嘧啶类化合物有着同分异构的关系。而4-氟-3,6-二氯哒嗪又是合成其它药物的重要中间体。1984年田官荣报道了4-氟-3,6-二氯哒嗪的合成及同亲核试剂的反应性能和同类化合物     

某些无机钠盐对Cd^2＋—5—Br—DEPAP—β—CD显色反应的影响

本文研究了NaCl等无机钠盐对Cd~(2+)-5-Br-DEPAP-β-CD显色反应的影响,发现它们对此显色体系有不同程度的增敏作用,其增敏作用的顺序为:NaCl>Na_2SO_4>NaNO_3>NaClO_4>NaBr>NaF。从反应微环境的改变,促进包接络合物形成等方面,探讨了这些无机盐对Cd~(2+)-5-Br-DEPAP显色反应增敏作用的机理。     

4,6—二取代—3—酮—5硫酮—1,2,4—三嗪类化合物的质谱研究

1,2,4-三嗪类化合物具有抗癌、抗病毒、杀虫、抑制中枢神经系统等多种作用。前文用苯甲酰基硫代甲酰胺直接与氨基脲反应,制备了8种新的4,6-二取代-3-酮-5-硫酮-1,2,4-三嗪类化合物(a—h),本文测定了其电子轰击质谱、高分辨质谱及联动扫描质谱,以了解其质谱裂解途径。     

聚—4—氧杂—6,7—环硫庚基硅氧烷铑配合物的合成与催化性能

4-氧杂-6,7-环硫庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅及水,三氯化铑反应,合成了聚-4-氧杂-6,7-环硫庚基硅氧烷铑配合物。研究了其对烯烃硅氢加成反应的催化性能。     

1,3—二氧戊环—4—甲醇酯—1H—咪唑相转移催化合成法的研究

1,3-二氧戊环-1H-咪唑类化合物是一类高效、广谱、低毒的杀菌剂。我们以(Ⅰ)为先体,合成了一系列4-甲醇酯类化合物(Ⅱ),其中多数化合物尚未见报道。以吡啶为溶剂的合成方法,反应周期长,收率较低。在相转移催化条件下,用酰氯与(Ⅰ)作用合成(Ⅱ),反应条件温和,操作简便,产物收率较高。     

水热条件下C—O—P键的形成

利用水热反应模拟原始地球的水热环境,以甘油和磷酸二氢铵为原料,采用非生物手段合成了sn-甘油-1(3)-磷酸和甘油-2-磷酸2种磷酸酯类物质.通过此反应,无机磷进入生物分子形成了在生物体中起重要作用C—O—P键.研究了反应温度、反应时间及矿物催化剂对反应的影响.在蒙脱土的催化下,C—O—P键的产率最大可达到1.15%(摩尔分数).     

酞菁亚铁／亚碘酰苯催化3—（1‘，3 ’—二氧戊环）—5（10），9（11）—雌甾二烯—17—α—（1—丙炔）—17—β—醇的选择环氧化

目前 ,对酞菁过渡金属配合物的研究已引起人们广泛的重视 .酞菁过渡金属催化烯烃的环氧化反应 ,可以看作是对自然界生物体内许多酶催化氧化反应的模拟[1] .其反应条件温和 ,环氧化产物具有较高的区域选择性和立体选择性 ,可应用于合成特定构型的环氧化物 ,特别是用于合成药物中间体 .用 F3CCOCF3/H2 O2 作环氧化剂对药物中间体 3 -(1′,3′-二氧戊环 ) - 5 (1 0 ) ,9(1 1 ) -雌甾二烯 - 1 7- α- (1 -丙炔基 ) - 1 7-β-醇 (1 )的环氧化反应 ,已有文献报道 [2 ,3] ,5 α、 1 0 α-环氧化物 (2 )与 5 β、 1 0 β-环氧化物(3 )的摩尔比为…     

Triton X—100存在下3,5—二溴—PAC与镍显色反应的研究

2-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-4-甲酚(简称3,5-二溴-PAC)与镍的显色反应已有报道.但在Triton X-100存在下的反应条件未见报道.本文系统研究了在Triton X-100存在下,3,5-二溴-PAC与镍显色反应的条件及应用.发现在Triton X-100增溶作用下,试剂与Ni~(2 )的络合物的最大吸收峰红移较明显.其表观摩尔吸光系数达10~5数量级.在试验条件下,大多数金属离子不干扰测定.应用于银钨材料中微量镍的测定,结果满意.     

DBC—偶氮胂—锇—溴酸钾催化光度法测定微量锇

酸性介质中Os(Ⅳ)对溴酸钾氧化DBC-偶氮肿的褪色反应有明显的催化作用,据此反应建立了微量娥的催化光度分析法,锇在1．0-20．0μg·L-1符合比耳定律。反应在水相中进行,灵敏度高,简便快速,用于贵金属精矿中娥的测定,结果满意。     

微乳液介质—5—Br—PADAP光度法测定微量Fe（Ⅲ）的研究

研究了在十二烷基磺酸钠-正丁醇-正庚烷-水构成的阴离子型微乳液中,5-Br-PADAP与Fe(Ⅲ)的显色反应.显色反应可在室温下进行,最大吸收波长为555nm,表观摩尔吸光系数为8.06×10~4.可准确测定菱镁矿中的铁和汽油中的环烷酸铁.