铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应

作为淀粉改性方法之一 ,不饱和酸及其酯与淀粉接枝共聚反应是一个较新的研究领域 ,其中以 Ce4 +离子作为引发剂的较多[1,2 ] ,也有用Mn3+-H2 SO4 体系 [3]和 Mn[( H2 P2 O7) 3]3-引发体系的[4 ] 。铬酸是一种具有强氧化性的强酸 ,虽然它单独存在时并不引发乙烯类单体的聚合 ,有报道[5] 铬酸可以引发丙烯腈与苎麻纤维素接枝共聚 ,淀粉和纤维素同属于碳水化合物。本文对铬酸引发丙烯酸正丁酯与淀粉接枝共聚反应进行了研究 ,考察了反应条件对接枝反应的影响。1　实验部分1 .1　原料可溶性淀粉 (北京奥特生物技术责任有限公司 ) ,丙烯酸正丁…     

锰盐引发蔗渣微晶纤维素和丙烯酰胺的接枝共聚

<正> 前言锰盐是纤维素和烯类单体接枝共聚的有效引发剂。H.Singh等用硫酸锰—硫酸为引发剂把烯类单体接枝到纤维素、织物、淀粉上。A.Heibiesh等用高锰酸钾在酸性溶液下把甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈接枝到纤维素及其衍生物上。Ranby等用三价锰盐把丙烯腈接枝到纤维素或淀粉上,得到高吸水性的材料。国内也有用高锰酸钾在     

Mn^3＋引发淀粉与丙烯腈接枝共聚物的研究

用过渡金属离子或其配合物引发淀粉的接枝共聚是一个饶有兴趣的课题。Ce~(4 )离子引发淀粉与烯类单体的接枝共聚已有广泛报道。Mehrotra等用稳定的[Mn(H_2P_2O_7)_3]~(3-)引发淀粉与烯类单体的接枝共聚取得了满意的结果。本文报道用电镜,x-射线衍射和热重分析等方法对这一接枝共聚物的形态、结构和热稳定性的研究结果。     

甲烷氧化偶联催化剂的研究

甲烷氧化偶联是化学工作者十分重视的新课题,并做了许多研究工作,Benson以氯为氧化剂在1700℃高温下反应^[1],Keller等使甲烷在金属氧化物格子氧上反应^[2],Hinsen等以PbO/Y-Al₂O₃做催化剂,氧做氧化剂进行偶联^[3],但乙烯和乙烷的选择率很低,J. H. Lunsford等则用Li₂O/MgO做催化剂,氧为氧化剂把乙烯和乙烷的总收率提高到19.4％^[4],但乙烯的收率低于乙烷。     

丙烯腈和丁二烯共聚反应中共低聚物组成的控制

本工作目的是制备组成上较均匀的共低聚物。根据共聚反应速度和过氧化氢分解速度理论,建立了在反应过程中补加活泼单体(A)的量C_A的计算方法:C_A=[B]_o(R-F)(1-[B]/[B]_o) (1) [B]/[B]₀=exp[k(f[I]_o/k_d)^1/2(e^kdt/2-1)] (2) C_A=[B]_o(R-F){1-exp[k(f[I]_o/k_d)^1/2(e^-kdt/2-1)]} (3) [B]和[B]_o分别是单体B的浓度和起始浓度。R是共低聚物中单体比。F是单体浓度比。[I]_o是引发剂起始浓度。k_d是引发剂分解速度常数,f是引发效率,k是常数,均可由实验测定。方程(3)表示出C_A与反应时间(t)的关系。用此方程我们能计算出为控制共聚物组成在反应过程中补加单体A的数量。聚合时用过氧化氢作引发剂,乙醇为溶剂。     

对-氯甲基苯乙烯共聚物引发合成接枝共聚物

接枝共聚物含有性质差别很大的主链和支链,具有许多特殊的性质,因而一直是人们感兴趣的研究课题之一^[1～5].原子转移自由基聚合(ATRP)^[6,7]的问世,为接枝共聚物的合成提供了一条新的途径.本文用对-氯甲基苯乙烯和其它乙烯基单体自由基共聚.     

铬酸引发丙烯腈与苎麻纤维接枝共聚反应

棉、麻类织物通过与乙烯类单体接枝共聚可以提高染色性、皱折回复性、耐磨性、防污性等［‘j．纤维素接枝共聚物的合成始于50年代，目前研究最多的是乙烯类单体通过自由基活性中间体与纤维素进行接技共聚，但此法存在一个突出的问题是在接技共聚的同时生成大量均聚物．铬酸（下文用Cr’“表示）是公认的强氧化剂，据报道［’－‘j，它单独存在时并不能引发乙烯类单体聚合，如果用Cr‘”引发乙烯类单体与纤维素接技共聚，均聚物的生成量将会减少．本文以Cr’”为引发剂，将丙烯睛（AN）与艺麻纤维进行接技共聚，考查不同条件对接技率及均聚…     

分散共聚合制备PSt-AA-EGDMA功能性单分散微米级交联微球的研究

以苯乙烯(St)为主单体,丙烯酸(AA)为功能单体,乙二醇二甲基双丙烯酸酯(EGDMA)为交联单体,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙醇/水混合溶剂为分散介质,用分散聚合法一步合成了功能性单分散大粒径(10～20μm)交联聚苯乙烯微球.研究了PSt-AA-EGDMA三元分散共聚合体系的动力学,由转化率-时间关联得到动力学方程;R_p=k[I]^0.13([St]^1.87+[AA]^0.13+[EGDMA]^0.2)·(1+[PVP]^0.2)exp(-E/RT).详细讨论了AA,EGDMA,PVP的浓度和溶剂极性对羧基分布的影响,阐述了AA和EGDMA对粒子形态、粒径及粒径分布的影响.     

过硫酸铵-亚硫酸氢钠引发活化淀粉与丙烯酰胺反相乳液聚合动力学研究

以过硫酸铵-亚硫酸氢钠作为氧化还原引发剂,研究了经球磨活化的淀粉与丙烯酰胺在反相乳液体系中的接枝共聚反应动力学,分别考察了反应温度、引发剂浓度、淀粉浓度、单体浓度、乳化剂用量对接枝速率的影响.结果表明,在实验考察范围内的动力学关系式为:Rp∝[(NH4)2S2O4)]0.571[NaHSO3]0.571[St]0.59...     

纤维素纸基比色传感器的制备及可视化检测Mn2+

利用天然纤维素(如商业滤纸)作为支架,制备了一种新型的纤维素纸基比色传感器。首先通过表面溶胶-凝胶技术在纤维素滤纸表面沉积二氧化硅凝胶薄膜,后利用静电吸附作用将聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)及重金属离子络合指示剂4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚钠盐(PAR-Na)交替组装到二氧化硅改性的纤维素滤纸上。所制得的纸基比色传感器用于Mn²⁺的可视化比色检测,其具有较好的灵敏度。当传感器识别Mn²⁺后,颜色由黄色变为紫红色,肉眼检测限为0.01 ppm。当加入1,10-邻菲咯啉和SCN^-作掩蔽剂时,传感器可选择性识别Mn²⁺。此外,该纸基传感器还具有良好的时间稳定性。     

淀粉与丙烯酸甲酯的接枝共聚物作为生物降解塑料的研究

如何解决废弃塑料制品的再资源化和使用无污染的降解塑料是当今人类急待解决的热点课题．淀粉与丙烯酸甲酯（MA）进行接技共聚以制备塑料发泡产品的研究已有报道［‘－‘1，一般认为塑料中淀粉含量在40％以上的产品，很容易在土壤中被微生物降解掉［‘］．这些研究都是在水溶液体系中进行的，本文的目的在于开发高淀粉含量的接校共聚物，为此对比了在3种不同体系（MA－CH3OHA12O三元均相溶液体系，水溶液体系和乳液体系）中得到的接校共聚物的力学性能、形态观察与组成情况，发现单纯追求高接技效率与接枝链MA的高分子量并不一定能得到…     

两性淀粉接枝共聚物的就地制备和性质

糊化淀粉经阳离子试剂醚化后再直接与丙烯酸钠(AA-Na)/丙烯酰胺(AM)接枝共聚,制得具有两性的淀粉接枝共聚物。并对淀粉的阳离子试剂醚化、淀粉与AA-Na/AM接枝共聚的接枝率、单体转化率、接枝效率及淀粉的糊化方式对产物性能的影响进行了研究。为工厂就地生产和应用两性淀粉接枝共聚物提供技术依据。     

淀粉与丙烯酰胺的接枝共聚

本文以木薯淀粉为骨架,以丙烯酰胺为单体,进行淀粉—丙烯酰胺接枝共聚的研究。对接枝共聚过程中引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间、介质酸浓度及淀粉糊化温度等因素的影响进行了讨论,寻找接枝共聚的最佳反应条件。     

PREPARATION AND SWELLING PROPERTIES OF SUPER-ABSORBENT POLYMER

A super-absorbent polymer is prepared by graft polymerizing acrylamide (AM) ontopotato starch using ceric ammonium nitrate (CAN) and N, N′-methylene-bis-acrylamide(bisAM) as an initiator and cross-linking agent respectively, and then subjecting the potatostarch-poly(acrylamide) (PAM) graft copolymer (SPAM ) to alkaline saponification. Thewater absorbency (WA) of the sample is nearly 5000 g H_2O/g for dry sample in 24 hat room temperature and is far larger than that of reported in the literature. Thevariables affecting the WA were investigated and optimized, they were: concentrations ofpotato starch, AM, CAN and bisAM were 26.3 g/L, 1.14 mol/L, 10.3 mmol/L and 0.53mmol/L, respectively. The amount of sodium hydroxide was 15 g and the temperatures ofgraft copolymerization and saponification reactions were 60℃ and 95℃. The time of graftcopolymerization and saponification reactions was 2 h, respectively.     

淀粉接枝丙烯酸乙酯及其增容性

研究了在挤出机中采用高温和剪切力的作用直接引发淀粉与丙烯酸乙酯的接枝共聚合反应．讨论了反应条件对接枝反应的影响，研究了接枝物在淀粉与聚乙烯共混物中的增容作用．实验结果表明，高温和剪切力可以引发淀粉与丙烯酸乙酯的接枝共聚合反应．接枝物作为增容剂，可以明显地改善淀粉与聚乙烯共混物的力学性能和流变性能．     

丙烯酸-2-乙基己酯改性玉米淀粉

接枝共聚合;丙烯酸-2-乙基己酯改性玉米淀粉     

Graft copolymerization of acrylamide onto carboxymethyl starch

Water absorption resins of carboxymethyl starch graft acrylamide (CMS-g-AM) were synthesized by copolymerization based on a free radical reaction. At first, CMS was prepared with starch and chloroacetic acid in an alkali-methanol media. Then, AM was grafted onto CMS by using ceric ammonium nitrate as an initiator. The resulting graft products were identified by infrared spectra. The effects of the preparation conditions on the substituent degree (SD) of starch and the water absorption capacities of CMS-g-AM were investigated. The results showed that SD of starch first increased remarkably and then decreased gradually with increased addition of sodium hydroxide, and the water absorption capacity of CMS-g-AM depended greatly on the SD of CMS and its maximum with 0.75 of SD of starch was 350 g/g.     

Structure and properties of the graft copolymer of starch and p‐hydroxybenzoic acid using horseradish peroxidase

A modified starch tannage was synthesized by free radical graft copolymerization of degraded starch with p‐hydroxybenzoic acid (pHA) using horseradish peroxidase/H₂O₂ as the initiator. In this study, the effects of the degree of degradation of the starch, dosage of pHA, polymerization temperature, system pH, and horseradish peroxidase content on the tanning properties of the graft copolymer were investigated. The shrinkage temperature of leather tanned by the graft copolymer was 78 °C. The thickness increment ratio of the retanned leather was 21.6%, and meanwhile the retanned leather showed better softness. The results indicate that the graft copolymer has excellent tanning and retanning properties. The structure of the graft copolymer was analyzed by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), ¹Hydrogen‐Nuclear Magnetic Resonance (¹H‐NMR), and ¹³Carbon‐Nuclear Magnetic Resonance (¹³ C‐NMR) and Gel Permeation Chromatography (GPC). Compared with conventional methods, we show that a “green” leather tannage could be achieved using a radical graft copolymerization of starch and phenols. Copyright © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.     

乙酰丙酮铜(Ⅱ)引发淀粉与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合的研究

<正> 淀粉与丙烯酸酯类单体的接枝共聚物有可能作为生物降解塑料,而被应用于农业、医药及食品等各个方面。因此寻求价廉、高效的引发剂,以用于引发淀粉与烯类单体的接枝共聚,已引起了人们的极大兴趣。 过渡金属离子与β二酮的配合物,如乙酰丙酮铁(Ⅲ)、乙酰丙酮锰(Ⅲ)、乙酰丙酮铜(Ⅱ)等是一类引起注目的新型引发剂,已在羊毛、蚕丝、纤维素等天然大分     

淀粉与丙烯酰胺流变相的微波辐射接枝共聚

微波辐射淀粉接枝乙烯基类单体的共聚反应，一般都采用溶液聚合，得到的产物含水量大，产物分离困难。本文将流变相反应法用于接枝共聚反应，探讨微波辐射下玉米淀粉与丙烯酰胺流变相态接枝共聚反应。