甲酸—乙酸—水—氯化镁体系汽液平衡中的盐效应

采用Otsuiki-Williams式汽液平衡仪在9.866×10~4Pa下测定了甲酸-水、乙酸-水、甲酸-乙酸、甲酸-乙酸-水体系无盐和加氯化镁后各体系的汽液平衡数据,绘制了两组分和三组分体系相图。相图表明氯化镁有明显的盐效应。     

甲酸-乙酸-水-氯化钙体系汽液平衡盐效应的研究

本文采用Otsuki-Williams式汽液平衡釜测定了甲酸-乙酸-水体系及甲酸-乙酸-水-氯化钙体系在98658.28Pa下汽液平衡数据。氯化钙的加入量为0.5mol/(kg溶剂)。结合盐效应的作用情况,对相图进行了分析。研究结果表明:氯化钙的加入对体系起了物理化学作用,它与盐溶、盐析现象有关。     

甲酸-乙酸-水-醋酸钠体系汽液平衡的盐效应

采用Otsuki-Williams式汽液平衡釜测定了甲酸-乙酸-水-醋酸钠体系在9.866×10⁴Pa下汽液平衡数据。醋酸钠的加入量为2mol/(kg溶剂)。结果表明:醋酸钠对体系起物理化学作用,也起化学作用。它涉及到了两种盐对各组分的盐溶、盐析和盐效应的不规则现象。根据实验数据,绘制了汽液平衡相图、各组分挥发度等于1的曲线和甲酸-乙酸在体系中相对挥发度等于1的曲线,用以判别、分析盐效应的作用。     

定标粒子理论预测乙醇—水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法，硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内、将混合溶剂的局部介     

定标粒子理论预测乙醇－水体系汽液平衡盐效应

测定了７０℃下３个１－１型电解质（ＮａＣｌ、ＮａＢｒ、ＫＣｌ）在各种不同浓度的乙醇－水体系中的汽液平衡盐效应参数，并给出用定标粒子理论计算盐效应参数的方法。硬球作用项采用Ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程，软球作用项采用胡英的径向分布函数。分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极、偶极－诱导偶极、电荷－偶极、电荷－诱导偶极的贡献，其中离子－分子间的静电作用项仅限于规则排列的第一配位圈之内。将混合溶剂的局部介电常数视为液相浓度的函数，函数关系由实验拟合。在乙醇浓度变化的很大范围内，３个体系的预测与实验结果基本相符。     

极性—非极性双液体系汽液平衡盐效应参数的测定与计算

测定了苯—甲醇— 1_1型电解质 (LiCl、NaBr、KI)、四氯化碳—甲醇— 1_1型电解质 (LiCl、NaBr、KI)两个体系在恒压 ( 1 0 1 .3kPa)条件下的汽液平衡盐效应参数。理论计算以Pierotti的定标粒子理论为基础 ,硬球作用项采用Masterton -Lee方程计算 ,软球作用项采用胡英等人建议的简化的径向分布函数 ,分子间力在Lennard -Jones位能函数基础上计入极性分子间偶极—偶极、偶极—诱导偶极 ,离子与极性分子间的电荷—偶极以及离子与分子间的电荷—诱导偶极的贡献 ,并根据溶剂性质和溶液结构作出一些合理的假设。在此基础上 ,理论计算与实验结果基本相符。     

甲酸,乙酸或水单一溶剂的偶极矩与盐浓度的关系

近十几年来,汽液平衡盐效应的研究一直是国内外十分活跃的课题.但是,对于多组分含盐体系,特别是多组分羧酸体系,如甲酸-乙酸-水-盐体系的汽液平衡盐效应研究报道甚少。一方面因为多元汽液平衡盐效应的测定较难;另一方面由于盐的加入,使原来的强极性、强缔合的羧酸体系变得更为复杂,给热力学关联带来了困难.尽管有的关联方法引入盐后引起偶极矩改变,且使偏心因子产生相应变化,但在实验上并未得到偶极矩随盐浓度定量变化的关系。     

若干酮—醇体系的汽液平衡

本文用流动汽液平衡釜测定了戊酮－３－正丙醇丁酮－戊醇－１－两个体系三个温度下的等温液平衡数据，三个温度下的数据均通过热力学一致性检验，并用Ｗｉｌｓｏｎ方程和ＵＮＩ－ＱＵＡＣ方程对数据进行了关联，平均汽相偏差小于０．０１，精度令人满意。     

水—正己烷—甲醇体系的液液平衡研究

随着国民经济的发展 ,汽油、柴油等发动机燃料的供求关系会日趋紧张 ,寻求代用燃料是今后燃料工业发展的必然趋势 ,而以甲醇、乙醇等作为部分代用燃料成分是今后的一个重要方向[1] 。由于传统的甲醇合成工艺受到传热、传质和化学平衡的限制 ,原料及能源的利用率有待于进一步提高。钟炳等人根据超临界相反应特点 ,向体系中加入适宜溶剂如正己烷 ,在超临界条件下合成甲醇 ,同时克服了现有过程存在的热力学限制和传热限制 ,并将ＣＯ单程转化率提高到 90 %以上[2 ] 。但是 ,正己烷的加入给合成甲醇过程带来了产物分离和溶剂回收问题。反应器流出…     

乙酸—水—甲酸体系的分离研究：酯化—共沸蒸馏精制醋酸

以乙酸-水-甲酸三元体系为研究对象,适当选择甲酸的酯化剂,进行该体系的分离实验。结果表明,用酯化-共沸蒸馏可除去乙酸、水和甲酸混合液中的水和甲酸,从而达到精制醋酸的目的。     

多功能汽液平衡测定仪的研究

研制了一种多功能液平衡测定仪－－CS-Ⅱ型VLE测定仪，阐述了该仪器的设计思想，该仪器兼有沸点仪和平衡釜的特点和功能，作为沸点仪，它具有泵结构搅拌器，可适用于拟静态法；作为平衡釜,它具有新型的汽液相取样结构和液相区冷却功能，可适用于安全互溶体系、部分互溶体系和高沸点差体系VLE的测定，本文给出了有关详细的实验考核结果。     

若干酮－醇体系的汽液平衡

本文用流动汽液平衡釜测定了①戊酮－３－正丙醇③丁酮－戊醇－１两个体系三个温度下的等温汽液平衡数据，三个温度下的数据均通过热力学一致性检验，并用Ｗｉｌｓｏｎ方程和ＵＮＩ－ＱＵＡＣ方程对数据进行了关联，平均汽相偏差小于０．０１，精度令人满意。     

苯—正庚烷—乙醇三元体系加压汽液平衡的研究

用双循环武加压汽液平衡装置测定了苯-正庚烷-乙醇三元体系在101.3、302.5、506.8、709.3、810.6 kPa下的汽液平衡数据。根据有关二元体系在对应压力下的汽液平衡数据所求得的能量配偶参数,对该体系的汽液平衡进行了预测,计算值与实验值符合良好。     

含盐体系汽液平衡的测定方法和测定仪器的研究

针对含盐体系汽液平衡测定的特点及常用测定仪器和方法中的问题，改制了具有沸点仪和双循环平衡釜双重功能CS－Ⅱ型VLE测定仪，并以拟表态法测定了含盐体系汽液平衡的泡点线和平衡液相恒盐浓度下的露点线，新测定仪能避免用双循环仪器时极易出现的流动不稳定性和爆沸现象，成功地测定了氯化钙平衡液相浓度为5％的CaCl2-丙酮（1）－甲醇（2）体系的汽液平衡数据。     

甲醇—乙醇—水—盐体系的等压气液平衡

木文采用CPⅡ型沸点仪测定了在93.33kPa下甲醇-乙醇-水-盐(NaCl,NaBr,Nal,LiCl,CaCl_2)体系的气液平衡数据。实验证明,当三元混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入的盐量呈线性关系,用热力学理论导出了该线性方程,用Gibbs相律探讨了该线性关系的起因。     

1,4—戊二烯与碳五烃及溶剂间的汽液平衡

用流动汽液平衡釜测定了如下四个二元体系三个三元体系在0,12,22℃下的汽液平衡: ①1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2);②1,4-戊二烯(1)与2-甲基丁烯-2(2);③1,4-戊二烯(1)与正戊烷(2);④1,4-戊二烯(1)与乙腈(2);⑤1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2)及乙腈(3);⑥1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2)及DMF(3);⑦1,4-戊二烯(1)与异戊二烯(2)及NMP(3)。四个二元体系平衡数据均通过热力学一致性检验。用Wilson方程关联二元数据,汽相摩尔组成平均偏差△y<0.01,对三元体系数据进行推算△y<0.02。用汽液色谱测定了1,4-戊二烯在NMP、DMF及乙腈溶剂中不同温度下的无限稀释活度系数(z~∞),相对挥发度(α~∞)及选择性(S~∞),得到了1,4-戊二烯在上述三种溶剂中的溶解焓和混合焓。结果表明,NMP对1,4-戊二烯和异戊二烯的分离能力最佳。     

C_8芳烃异构体+异丙醇或叔丁醇体系的恒压汽液平衡

这是为了较好地解决高效分离混合二甲苯所进行的一项基础性研究。准确测定了 0 .0 999MPa压力下邻、间、对二甲苯或乙苯 +异丙醇或叔丁醇八个体系的恒压汽液平衡数据 ,计算了该压力下八个体系中二组分的活度系数 ,作出了各体系的汽液平衡曲线及活度系数曲线 ,并讨论所呈现的规律。