抗HIV活性物质3-和3,4-二取代(+)-cis-khellactone衍生物的合成

从植物中提取的具有(+)-cis-khellactone结构的Suksdorfin有明显的抗HIV活性.在对Suksdorfin的结构改造中发现,有些3,4-di-O-(-)-Camphanoyl-(+)-cis-khellactone(DCK)对HIV-1在H9细胞中的复制有很强的抑制作用,其中4-甲基-DCK(EC50=1.83×10-6μm,TI＞6.89×10 7)明显优于AZT(EC50=4.60×10-6μm,TI＞4.17×10 4)[1,2].但该类化合物存在水溶性小和体内吸收较差等缺点,为找到更理想的抗HIV药物,我们合成了6个3-和3,4-二取代-(+)-cis-khellactone衍生物,在3位引入极性基团(如:R=CH2CN,CH2NO2,CH2N(C2H5)2等),以期提高其生物利用度.对这些新化合物的药理测试正在进行中,其合成路线如下:     

TiO2 *nH2 O凝胶预处理对水热合成SrTiO3 粉的影响

以TiCl4为钛源, 首先制备TiO2 * nH2O凝胶, 然后在80℃的水热条件下制备了SrTiO3粉.利用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和红外光谱(FTIR)研究了TiO2 * nH2O凝胶水洗方式、阴离子(Cl-和NO3-)以及TiO2 * nH2O热处理对SrTiO3粉性能的影响.结果表明, 水洗和热处理都能使TiO2 * nH2O凝胶产生晶化; TiO2 * nH2O的晶化程度对产物SrTiO3颗粒的粒度和粒度分布有很大影响,以非晶质TiO2 * nH2O为钛源制备的SrTiO3颗粒粒度大且粒度分布宽.以结晶TiO2 * nH2O为钛源制备的SrTiO3颗粒粒度小且粒度分布窄,而且可以得到纳米颗粒.水热反应液相中存在Cl-或NO3-能使产物SrTiO3颗粒粒度稍有增大.综合以上结果, TiO2 * nH2O凝胶水洗对产物颗粒的影响主要是由于使凝胶产生了晶化,而由阴离子脱除产生的影响很小.因此,在不考虑阴离子对其它工程化影响(如设备腐蚀等)的前提下,可采用热处理代替水洗.     

超氧化物歧化酶模型化合物的合成、表征及其SOD活性研究

合成了 4种过渡金属硝酸盐与三 (2 苯并咪唑亚甲基 )胺 (ntb)和水杨酸 (Hsal)的新固体配合物 ,经元素分析确定其组成分别为 [M2 (ntb) 2 (Hsal) 2 ](NO3 ) 2 ·H2 O(M =Zn ,Co)、[M2 (ntb) 2 (Hsal) ](NO3 ) 3 ·3H2 O(M =Cu)和 [M(ntb) (Hsal) ](NO3 )·2H2 O(M =Ni) ,进行了摩尔电导率、热重、红外与紫外可见光谱、1HNMR等性质的表征。研究了配合物的模拟SOD活性 ,用IC50 表征配合物的模拟SOD活性的大小。     

小檗碱与稀土硝酸盐二元配合物的合成、表征及抑菌作用

合成具有抑菌活性的稀土配合物,筛选具有抑菌活性的中药成分做有机配体合成稀土配合物.在乙醇溶液中合成了八种小檗碱与稀土硝酸盐的二元配合物,采用元素分析、红外光谱、差热-热重和X射线衍射等方法进行表征,确定配合物的化学组成为RE(NO3)3(B)3(RE=La3+,Sm3+,Nd3+,Dy3+,Pr3+,Y3+,Ce3+,Gd3+;B=C20H18NO4).研究了稀土配合物的抑菌活性,结果表明稀土配合物的抑菌效果较单独的稀土硝酸盐和小檗碱好.     

O2-2,4-二硝基苯基偶氮二醇盐类化合物的设计、合成及抗肿瘤活性

以O2-2,4-二硝基苯基偶氮二醇盐(PABA/NO)为先导化合物,选择适当的仲胺作为偶氮二醇盐中相应的胺片段,并用碳氮键取代苯环5位的碳氧酯键,设计合成了化合物2a,2b和4a~4j,以期获得活性更强且稳定性好的抗肿瘤药物.目标化合物经1H NMR,13C NMR及HRMS进行了结构确证.生物活性测试结果表明,目标化合物可不同程度地抑制结肠癌HCT-116细胞的增殖,其中化合物4h的活性最强(IC50=7.945±0.421 μmol/L),优于PABA/NO(IC50=12.134±0.675 μmol/L).NO释放实验结果表明,此类化合物的NO释放量与细胞毒性呈正相关.化合物4h在HCT-116细胞中释放NO的量最多,约是正常细胞的2倍.此外,化合物4h在大鼠血浆中的体外稳定性显著优于PABA/NO,值得进一步研究.     

RE(III)与2-羰基丙酸水杨酰腙配合物的合成、表征及热化学

用2-羰基丙酸水杨酰腙与轻稀土硝酸盐反应,合成了7种新的配合物.经元素分析、化学分析及X射线粉末衍射等手段确定了其组成为RE(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)·nH2O(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd),用红外、紫外、荧光光谱分析对以上配合物的结构进行了表征;用微热量计测定了稀土芳酰腙配合物的溶解焓,发现其溶解焓数据不随稀土原子序数单调变化,而呈转折变化,可认为呈稀土的四分组现象的前两组.     

温度对合成某些轻稀土金属高配位数配合物的影响

在轻稀土金属高配位数配合物的合成和结构化学的研究中, 配位数高于十以上的配合物较为少见[1,2]. 我们在相关的合成实验研究中分别将起始物La(NO3)3*nH2O和Ce(NO3)3*nH2O完全置于相同的反应系统中, 即使用相同且等量的配体和反应介质, 仅仅反应温度不同, 却得到看似类似却有显著不同的两个轻稀土金属高配位配合物, 经单晶X射线衍射和IR谱等实验手段分析, 证实其分子式为:     

由对羟基苯乙酸与乙酰丙酮共同构筑的稀土三元配合物的合成及荧光性质

以对羟基苯乙酸(H2PPA,C8H8O3)和乙酰丙酮(Hacac,C5H8O2)为配体,稀土硝酸盐为金属源,用溶液法合成了4个稀土配合物[Ln2(HPPA) (acac)4(NO3)(H2O)2]n(Ln=Sm,(1);Eu,(2);Tb,(3);Dy,(4)).产物为异质同晶,铕配合物为单晶样,其余为多晶粉末.通过元...     

O~2-2,4-二硝基苯基偶氮鎓二醇盐类化合物的设计、合成及抗肿瘤活性

以O~2-2,4-二硝基苯基偶氮鎓二醇盐(PABA/NO)为先导化合物,选择适当的仲胺作为偶氮鎓二醇盐中相应的胺片段,并用碳氮键取代苯环5位的碳氧酯键,设计合成了化合物2a,2b和4a~4j,以期获得活性更强且稳定性好的抗肿瘤药物.目标化合物经~1H NMR,~(13)C NMR及HRMS进行了结构确证.生物活性测试结果表明,目标化合物可不同程度地抑制结肠癌HCT-116细胞的增殖,其中化合物4h的活性最强(IC50=7.945±0.421μmol/L),优于PABA/NO(IC50=12.134±0.675μmol/L).NO释放实验结果表明,此类化合物的NO释放量与细胞毒性呈正相关.化合物4h在HCT-116细胞中释放NO的量最多,约是正常细胞的2倍.此外,化合物4h在大鼠血浆中的体外稳定性显著优于PABA/NO,值得进一步研究.     

稀土硝酸盐与组氨酸配合物的研究

用半微量相平衡法研究了RE(NO3)3-His-H2O(RE=Sm,Gd,Er)在25℃及全浓度范围内的溶度性质. 结果表明每个体系中分别形成两种不同摩尔比的配合物:RE(His)(NO3)3.H2O和RE(His)3(NO3)3.2H2O,它们均属固液一致溶解化合物. 在相平衡结果指导下,合成了文献中未见报道的配合物RE(His)(NO3)3.H2O(RE=La～Nd,Sm～Lu,Y),用化学分析和元素分析确定了它们的组成,并通过光谱、热谱研究了它们的性质,用转动弹热量计测定了他们的燃烧能,计算出它们的标准生成焓.     

RE(III)与2-羰基丙酸水杨酰腙配合物的合成、表征及热化学

用2-羰基丙酸水杨酰腙与轻稀土硝酸盐反应, 合成了7种新的配合物. 经元素分析、化学分析及X射线粉末衍射等手段确定了其组成为RE(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)•nH2O(RE＝La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd), 用红外、紫外、荧光光谱分析对以上配合物的结构进行了表征; 用微热量计测定了稀土芳酰腙配合物的溶解焓, 发现其溶解焓数据不随稀土原子序数单调变化, 而呈转折变化, 可认为呈稀土的四分组现象的前两组.     

两个喹啉氧基乙酰胺的镧系（La、Pr）配合物的合成、表征及荧光性质

合成并通过单晶衍射表征了2个稀土配合物[LnL2(NO3)(H2O)2](NO3)2·nH2O(L=N-苯基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=La(Ⅲ),n=0,1;Pr(Ⅲ),n=1,2)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自2个配体的4个氧原子和2个氮原子,来自1个双齿配位硝酸根的2个氧原子及来自2个配位水分子的2个氧原子配位。乙腈溶液中,配合物发射强荧光。     

稀土-全反式维甲酸-精氨酸三元配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究

合成了4种新型稀土三元固体配合物:REL2L′Cl·nH2O(RE:Nd3+、Eu3+、La3+、Sc3+;L=全反式维甲酸;L′=L-精氨酸阳离子),并对其进行红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、元素分析和TG-DTA等测试。利用3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(MTT)测试方法,初步探讨了配合物对体外培养的人肝癌细胞HepG2、人肺癌细胞A549和人宫颈癌细胞Hela生长的影响。结果表明:4种稀土配合物和稀土硝酸盐、配体全反式维甲酸和L-精氨酸盐酸盐对3种癌细胞株的生长都有一定的抑制作用,但在一定的浓度范围内,三元固体配合物的抑制效果明显优于稀土硝酸盐和2种配体;稀土配合物对3种癌细胞株生长的抑制作用基本上随配合物浓度的增大而增强;在浓度为1 mmol·L-1时,4种配合物对3种肿瘤细胞的抑制率超过60%,ScL2L′Cl配合物表现出最强的作用,抑制率在80%以上。通过荧光,粘度和紫外光谱方法研究了配合物与药物靶分子DNA的相互作用,结果表明配合物与DNA以嵌入的方式相互作用,推测配合物抗肿瘤活性的起效与这种嵌入DNA双螺旋结构的作用方式有关     

新型有机-无机杂化材料(C3H5N2)4·PMoⅤMoⅥ11O40·4DMF·2H2O的合成、结构及抗前列腺癌活性研究

制备了有机-无机杂化材料(C3H5N2)4PMoⅤMoⅥ11O40*4DMF*2H2O. 用元素分析、红外光谱和X射线衍射对其进行了表征, 该晶体属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数为a=1.242 3(3) nm, b=1.266 6(3) nm, c=1.334 1(3) nm, V=1.742 3(6) nm3, α=70.56(3)°, β=71.16(3)°, γ=64.18(3)°, Z=1, R1=0.058 5, wR2=0.188 5. 结构解析表明, 十二钼磷酸阴离子和质子化的咪唑分子通过静电引力和氢键相互作用. 采用MTT法, 对其体外抗前列腺癌活性及毒性进行了研究.     

两个喹啉氧基乙酰胺的镧系(La、Pr)配合物的合成、表征及荧光性质（英文）

合成并通过单晶衍射表征了2个稀土配合物[LnL2(NO3)(H2O)2](NO3)2·nH2O(L=N-苯基-2-(8-喹啉氧基)乙酰胺,Ln=La(Ⅲ),n=0,1;Pr(Ⅲ),n=1,2)。在每个配合物中,十配位的稀土离子采取扭曲的双帽四方反棱柱配位构型,分别与来自2个配体的4个氧原子和2个氮原子,来自1个双齿配位硝酸根的2个氧原子及来自2个配位水分子的2个氧原子配位。乙腈溶液中,配合物发射强荧光。     

模板法合成稀土大环配合物

用模板法合成了一系列稀土大环配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振谱、热重.热差和紫外吸收光谱对其进行了结构表征.结果表明,稀土大环配合物的结构为:[REL(NO3)3]·nH2O(RE=Pr,Dy,Nd,n=3;RE=Sm,Eu,La,n=4;L=2,3:10,11-dibenzo-4,9-tetraoxo-13,15-bis[diene-2(4-hydfoxy-3-methoxypheny)]-1,5,8,12.tetraazacyclomdeca-1,12.dione),配合物的产率约为80%.在DMF溶液中配合物为非电解质.配合物中3个硝酸根均以双齿配位的方式与稀土配位,稀土配位数为10,并且含有3～4个结晶水分子.同时研究了配合物在室温下的荧光性质,结果表明配合物表现出相应自由配体的特征发射荧光.     

四元轻稀土硝酸盐水溶液体系{H2O+La(NO3)3+Pr(NO3)3+Nd(NO3)3}的热力学研究

在298.15 K条件下, 利用等压法研究了四元轻稀土硝酸盐水溶液{H2O La(NO3)3 Pr(NO3)3 Nd(NO3)3}及其3个二元亚系{H2O La(NO3)3}, {H2O Pr(NO3)3}和{H2O Nd(NO3)3}的热力学性质. 以NaCl或CaCl2水溶液为参考溶液, 测定了不同水活度条件下该四元溶液的渗透系数及各溶质组元的活度系数. 实验结果表明, 上述四元系与其3个二元亚系之间存在简单共性, 在实验误差允许范围之内(|Δ|≤0.0010), 该四元系符合偏理想溶液模型.     

RE(Hsal)2·(tch)·2H2O配合物与大肠杆菌作用的热动力学研究

用TAMair微量热仪测定了新合成的稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物RE(Hsal)2·(tch)·2H2O(RE=La,Sm;Hsal=C7H5O3;tch=C4H6NO2S)在37.00℃时对大肠杆菌作用的产热曲线;根据产热曲线计算了在稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物作用下,大肠杆菌生长代谢的最大发热功率Pmax、速率常数k、传代时间tG、抑制率I和半抑制浓度cI,50等热动力学参数.结果表明:稀土水杨酸硫代脯氨酸配合物在低浓度下对大肠杆菌有刺激作用,高浓度下为抑制作用,即稀土配合物对微生物的生长具有双向生物效应,也称为Hormesis效应.配合物Sm(Hsal)2·(tch)·2H2O(cI,50=1.62mg·L-1)的抑制效果优于La(Hsal)2·(tch)·2H2O(cI,50=7.60mg·L-1).     

吡嗪类化合物的合成及其抗血小板凝集活性测试

为提高川芎嗪的抗血小板凝集活性,分别以不同的二胺、2,3-丁二酮和硫辛酸为起始原料,采用溴代、水解、环化、氧化、氢化、取代等反应,通过四条路线合成了7个川芎嗪衍生物,其结构经1H NMR、13C NMR及ESI-MS确证。采用Born比浊法初步测试了化合物的体外抗血小板凝集活性,结果显示,化合物1(IC50=0. 26mmol/L)、2(IC50=0. 27mmol/L)和7(IC50=0. 21mmol/L)对由二磷酸腺苷(ADP)诱导的血小板凝集具有一定的抑制活性,优于先导化合物川芎嗪(IC50=0. 49mmol/L)。因此,在不改变川芎嗪药效团的前提下对其进行不同程度的环化,能明显提高川芎嗪的抗血小板凝集活性,此研究为后期化合物的结构修饰提供了一定的参考价值。     

稀土配位聚合物[M(tddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O(M=Eu,Dy)的合成、结构和性质

本文用水热法合成了2个稀土配位聚合物[M(yddc)(NO3)(H2O)4]·2H2O[M=Eu(1),M=Dy(2)],并对它们进行了元素分析、红外光谱、热重等分析,研究了它们的荧光性质,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构.两者的晶系都属于三斜晶系,P1空间群.荧光实验表明配合物1在常温下具有很强的荧光.