手性联二萘酚衍生物催化芳香醛的不对称炔基锌加成反应

以手性联二萘酚为原料,合成了3,3’位取代的手性联二萘酚衍生物,研究了在该衍生物配体、二乙基锌和三乙胺条件下的苯乙炔对芳香醛的不对称加成反应,得到较好产率(43%～71%)的炔丙醇,ee值最高为68%。     

联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应

在10 mol%手性二胺和10 mol%手性磷酸的催化下,苯乙酮及其衍生物与三氟丙酮酸甲酯完成Aldol反应,得到80%的产率和73%ee的对映体过量产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

树脂固定化手性联萘酚-钛催化剂的合成及其催化特性研究

自从Ｍｅｒｒｉｆｉｅｌｅｄ首创多肽的固相合成以来 ,以聚苯乙烯树脂为支持物的合成方法在化学及生物化学等领域得到广范应用[1～ 3] .作为该方法的一个新的发展方向 ,将手性配体联接在多聚物上用于非均相不对称催化已成为当前不对称合成的热门领域之一 .近年来踊现出大量多聚物固定化的手性不对称催化剂 ,在二乙基锌对醛的不对称加成[4] 及Ｄｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒ等[5] 反应中显示出优良的不对称催化能力 .光学活性的 1 ,1’ 联萘 2 酚 (ＢＩＮＯＬ)是不对称催化中应用最广泛的配体之一[6～ 9] .为了将ＢＩＮＯＬ引入非均相不对称催化 ,我…     

聚合物负载的手性联二萘酚的合成及其在不对称催化中的应用进展

作为一种有机配体, 手性1,1'-联二萘酚(BINOL)被广泛应用于过渡金属催化的均相不对称有机反应. 为克服均相催化剂不易回收重复使用等缺陷, 人们深入研究了聚合物负载手性BINOL催化剂的方法. 总结了近年来聚合物负载手性BINOL催化剂的合成及其在不对称有机催化中的应用, 并对负载型BINOL催化剂进行了展望.     

手性联二萘酚衍生物催化的苯乙炔与苯甲醛不对称加成反应

以手性联二萘酚为原料,合成了3,3′位取代的手性联二萘酚衍生物,研究了该衍生物配体在二乙基锌存在下,催化苯乙炔与苯甲醛的不对称加成反应,产物的产率为73%,e.e.值为40%。 研究结果表明,手性联二萘酚衍生物结构的微小变化导致催化产物构型的改变。     

1,1′-联-2-萘酚在不对称催化中的应用新进展

光学活性的 1,1′ 联 2 萘酚 (BINOL)及其衍生物作为优异的手性配体应用于不对称催化中已取得了巨大进展 ,显示出广阔的应用前景 .对BINOL小分子和高分子在各种不对称催化反应中的最新进展和发展方向进行了评述 ,并介绍了有关BINOL的几种新型催化策略     

高分子手性催化剂在不对称合成应用中的新进展

主要综述了1990－1999年期间高分子手性催化剂在不对称还原，烷基化，Diels-Alder，醇醛缩合，氢甲酰化，环氧化，双二羟基化反应等不对称合成领域的应用研究最新进展。     

手性高分子金属络合物在不对称催化中的应用

综述了手性高分子金属络合物（人工合成）在不对称催化中的应用及最新进展,参考文献５３篇。     

联二萘酚衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展

综述了BINOL衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展。根据亚胺不对称转移氢化反应中三类不同的氢供体--Hantzsch酯类氢源、2-取代苯并噻唑啉类氢源及其他氢源,对BINOL衍生手性磷酸催化的亚胺不对称转移氢化反应进行了重点介绍。参考文献５３篇。     

手性联萘酚衍生物的不对称合成及其对映体含量测定

使用(+)-苯丙胺和CuCl2.2H2O形成的配合物为手性催化剂,以3-羟基-2-萘甲酸甲酯(1)和2,7-萘二酚(2)进行反应,得到对映体过量的联萘酚衍生物2,2′,7′-三羟基-1,1′-联萘-3-甲酸甲酯(3),采用加入手性双噁唑啉噻吩化合物(4)为诱导试剂的1H-NMR的方法测定化合物(3)的ee值.     

噻唑烷类手性配体在不对称硅氢化反应中的应用(Ⅱ)

噻唑烷类手性配体在不对称硅氢化反应中的应用（Ⅱ）＊李弘姚金水何炳林（南开大学高分子化学研究所吸附与分离功能高分子材料国家重点实验室，天津３０００７１）关键词手性配体，铑络合物，噻唑烷，苯乙酮，不对称硅氢化自８０年代末期以来，合成了许多高活性、高选择性...     

含氮给体的手性膦配体及其不对称催化的研究进展

本文就近年来所出现的含氮给体的手性膦配体及其不对称催化反应的研究进展进行了较为详细的评述。     

新型树状结构手性联二萘酚衍生物的合成及催化性能研究

报道了树状结构的手性联二萘酚(BINOL)配体的合成及其在二乙基锌对醛的不对称加成反应中的应用.(R)-2,2′-二羟基-1,1′-联萘-3,3′-二羧酸与末端为氨基的Frechet聚芳醚型树状分子经缩合反应,以中等产率得到0～3代的树状分子配体,用¹HNMR,IR和MALDI-TOF质谱进行了结构表征.这些树状手性配体与Ti(OPrⁱ)₄在无水甲苯溶液中形成的配合物是二乙基锌对醛不对称加成反应的高效催化剂,树状分子载体的体积对催化剂的对映选择性没有明显的影响.以邻氯苯甲醛为底物时,反应的对映选择性随树状分子代数的增加而有所提高.     

THE SYNTHESIS OF TWO KINDS OF POLYMER-SUPPORTED ASYMMETRIC PHASE TRANSFERCATALYSTS(PS-PTCS)AND THE COMPARISON OF THEIR CATALYTIC ACTIVITIES

1INTRODUCTIONQ--AminoacidsarefoundationStonesofallproteins,butonlyL--aminoacidscanbesynthesizedintoproteinsbyorganisms.ThespecialconfigUrationofD--aminoacidmayimprovetheactivitiesofsomepeptidepharmaceuticalsbymanytimes.TheimportanceofthestereoconfigurationofQ--aminoacidscouldbeillustratedbytheabovetWoexamples.Fig.ITheAsymmetricAlkylationofN-diphenylmethleneGlycinet-butylEster.Inpreviouswork,wehavereportedthatpolymer-supportedquiniumandcinchoniniumsaltswereusedasphasetransfercatalyst…     

SYNTHESIS OF CHIRAL CONJUGATED POLYBINAPHTHYLS BY SONOGASHIRA REACTION

Chiral polymers P-1 and P-2 were synthesized by the polymerization of （R）-3,3＇-diiodo-2,2＇-bisbutoxy-1,1＇- binaphthyl （M- 1 ） with 2,5-di（4-ethynylphenyl）- 1,3,4-oxadiazole （M-3） and （R）-3,3＇-diethylnyl-2,2＇-bisbutoxy- 1,1 ＇-binaphthyl （M-2） with 1,2-di（4-bromophenyl）acetylene （M-4） under Sonogashira reaction, respectively. Both monomers and polymers were analyzed by NMR, MS, FT-IR, UV-Vis spectroscopy, DSC-TGA, fluorescence spectroscopy, GPC and CD spectroscopy. CD spectra of P-1 and P-2 are similar due to the same chiral center units and main chain structure. The long wavelengths CD effect of P-1 and P-2 can be regarded as the more extended conjugated structure and a highly rigid backbone in the polymer chain. Polymers have strong blue fluorescence due to the efficient energy migration from the extended n-electronic structure of the polymers to the chiral binaphthyl core and are expected to provide understanding of the relationship between molecular structure and fluorescent property of the chiral polymers.     

SYNTHESIS OF CHIRAL SULFOXIDES BY ASYMMETRIC OXIDATION

Abstract

The main chemical or enzymatic methods of asymmetric oxidation of sulfides are reviewed. A new approach to chiral sulfoxides is described, which uses tertiobutyl hydroperoxide in presence of a chiral titanium complex. The results obtained during the last two years are summarized. The best enantiomeric excess amounts to 95% in the case of formation of cyclopropyl phenyl sulfoxide.     

含多个(R)-1,1′-联萘手性高分子合成与结构表征

单体(R)-3,3′-二碘-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-1),(R)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘((R)-M-2)分别与1,4-二乙烯基-2,3-二丁氧基萘(M-3),在钯催化下,通过Heck交叉耦合反应合成手性高分子P-1与P-2.单体和高分子进行了1H-NMR1、3C-NMR、FT-IR、旋光度、GPC、UV、热分析、荧光光谱和CD等测试分析.高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子溶解性增强并具有良好的成膜性,手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝绿色荧光,荧光量子效率分别为0.42和0.48.     

SYNTHESIS AND CATALYTIC PROPERTY OF POLYMER-SUPPORTED Fe-Co HETEROTETRAMETALLIC CLUSTERS

Four polymer-supported Fe-Co tetrametallic clusters have been prepared by ion exchange and ligand exchange. Their structures were characterized by IR, UV/visible diffuse reflectance spectra and elemental analysis, and by analogy with the reference cluster PhCH_2NMe_3FeCo_3 (CO)_2 . The four heterogenous clusters were efficient catalysts in the hydroformylation of 1-hexene, turnover numbers amounted to 823 —924 with the yield of 83.2—92.4% heptyl aldehydes and ratios of normal aldehyde to iso-aldehyde of 1.2—1.6, they are facilitated forming the normal aldehyde in comparison with the homogeneous analogue. For the polymer-supported clusters prepared by ion exchange, the polymer-cation parts had no obvious effect on the activity of the cluster anion. The polymer-phosphine substituted cluster prepared by ligand exchange was more stable than the clusters preparedby ion exchange.     

THE ASYMMETRIC SYNTHESIS OF AMINO ACIDS UNDER POLYMER-SUPPORTED PHASE TRANSFER CATALYTIC CONDITION

The optical α-amino acids were synthesized under room temperature byalkylation of N-(diphenyl methylene) glycine t-butyl ester under polymer-supported phasetransfer conditions using polymer-supported cinchonine (or quinine) alkaloids as chiralphase transfer catalysts and dichloromethane as solvent, followed by hydrolysis of theabove intermediates introduced to the final products-optical α-amino acids. This is anew method for the asymmetric synthesis of α-amino acids. The influences of catalyst,temperature, substrates, and organic solvents on the chemical yield and optical purities ofproducts were studied.     

水溶性胺膦配体的合成和应用

本文简要叙述了通过胺膦配体中的活泼氨基引入各种极性基团 ,制备水溶性胺膦配体的方法及其在不对称催化中的应用