Analysis of dissolved Cr3+ and Cr6+ in water by APDC-MIBK extraction and atomic absorption spectrometry

Summary With the well-known APDC-MIBK extraction of dissolved trace metals from aqueous solutions for AAS analysis only Cr⁶⁺ is determined, whereas practically no Cr³⁺ is extracted. This technique was therefore modified (PHP-buffer; pH 4.7–5.5; 80° C; 20 min reaction time) so that hexavalent and trivalent chromium can be extracted simultaneously into the organic phase, thus allowing determination of the percentage of each of these ionic species in water (hexavalent chromium being determined separately). A procedure for the modified extraction is described.

---

Analyse von gelöstem Cr³⁺ und Cr⁶⁺ in Wasser durch APDC-MIBK-Extraktion und Atomabsorptionsspektrometrie

Zusammenfassung Mit der bekannten APDC-MIBK-Extraktion gelöster Spurenmetalle aus wäßrigen Lösungen für die AAS-Analyse wird nur Cr⁶⁺ erfaßt, während Cr³⁺ praktisch nicht extrahiert wird. Die bisherige Methode wurde deshalb so modifiziert (PHP-Puffer; pH 4,7–5,5; 80° C; 20 min Reaktionszeit), daß mit dem sechswertigen auch das dreiwertige Chrom in die organische Phase extrahiert wird und so der Anteil beider lonenarten bestimmt werden kann (nach getrennter Bestimmung des Cr⁶⁺). Eine Arbeitsvorschrift wird angegeben.

     

Gas-chromatographic elemental analysis via di(trifluoroethyl)dithiocarbamato-chelates

Summary The capillary gas chromatographic determination of Cr[VI] besides Cr[III] and of Co in Rhine water is described. The previously reported [9] optimized arrangement is used. Detection is performed with an ECD, extraction of the chelates from aqueous solution, pH 3, is carried out with a solid phase extraction system. The detection limits of Cr[VI] and Co are 0.05 ppb and 0.2 ppb, respectively.

---

Gas-Chromatographische Elementanalyse mit Hilfe von Di(trifluorethyl)dithiocarbamat-ChelatenX. Capillar-Gas-Chromatographie im pg-Bereich — Bestimmung von Co und Cr[VI] neben Cr[III] in Flußwasser

---

1 Part IX see [9]     

Spektralphotometrische Bestimmung von Eisen(III) und Chrom(VI) mit Helasolviolett 4R

Ohne Zusammenfassung

---

Spectrophotometric determination of iron(III) and chromium(VI) by means of helasol violet 4R

     

Polarographische Bestimmung von Chrom(III) nach Extraktion als Chrom(III)-oxinat mit geschmolzenem Oxin

Zusammenfassung Nach Extraktion von Chrom(III)-Lösungen mit geschmolzenem Oxin ist die polarographische Bestimmung nach Nitrierung des gebildeten Chrom(III)-oxinats möglich. Die experimentellen Bedingungen für die Nitrierung und die polarographische Bestimmung von 1–25 g Cr/25 ml werden mitgeteilt. Ein kurzer Vergleich mit der spektralphotometrischen Bestimmung als Chrom(III)-oxinat wird gegeben. Das polarographische Verfahren ist um den Faktor 5–10 empfindlicher. Nur Kobalt stört und muß durch eine vorausgehende Extraktion abgetrennt werden.

---

Polarographic determination of chromium(III) after extraction as chromium(III) oxinate with an oxine melt

Summary After extraction of chromium(III) solutions with molten oxine the polarographic determination is possible by nitration of the Cr(III) oxinate. Experimental conditions for the nitration and for the polarographic determination of 1–25 g Cr/25 ml are described. A short comparison with the spectrophotometric determination as Cr(III) oxinate is also given. The polarographic method is more sensitive by a factor of 5–10. The only interference is caused by cobalt, which must be separated by a preceding extraction.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie unterstützt.     

Gas-chromatographic determination of benzo(a)pyrene in petroleum products used for the manufacture of drugs and cosmetics

Summary A gas-liquid chromatographic method has been developed for the quantitive determination of benzo(a)-pyrene in petroleum products. At the 2 ppb benzo(a)pyrene level in a sample, the recovery is 87–90%. The detection limit is 50 ng. A column was employed with a liquid-crystal phase of bis(p-phenylbenzylidene)-bi-p-toluidine on Chromosorb.

---

Gas-chromatographische Bestimmung von Benzo(a)-pyren in Erdölprodukten, die zur Herstellung von Arzneimitteln und kosmetischen Produkten verwendet werden

Zusammenfassung Das entwickelte gas-chromatographische Verfahren benutzt eine SÄule mit der Flüssig-Kristallphase von Bis(p-phenylbenzyliden)-bi-ptoluidin auf Chromosorb und gestattet im Bereich von 2 ppb Benzo(a)-pyren eine Wiederfindung von 87–90%. Die Nachweisgrenze liegt bei 50 ng.

     

Gas-chromatographic determination of methylester end groups in polyethylene terephthalate (PET) and ester-interchange products

Summary A method for the determination of methylester end groups in polyester and ester-interchange product is described. The sample is decomposed by boiling with hydrazine hydrate. The methanol liberated is determined by gas chromatography using Tenax GC as column packing and ethanol as internal standard. The gas chromatographic determination has passed through a number of development stages, viz. backflush and run methods.

---

Gas-chromatographische Bestimmung von Methylesterendgruppen in Polyäthylenterephthalat und Umesterungsprodukten

Zusammenfassung Eine Methode für die Bestimmung von Methylesterendgruppen in Polyäthylenterephthalat und Umesterungsprodukten wird beschrieben. Die Probe wird mit Hydrazinhydrat unter Rückfluß zersetzt. Das freigesetzte Methanol wird gas-chromatographisch bestimmt. Als Trennphase wird Tenax GC und als innerer Standard Äthanol verwendet. Die gas-chromatographische Bestimmung wurde über die run method und backflush method entwickelt.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Gas-chromatographische Bestimmung von Spuren von n-Butylzinnverbindungen (Tetra-, Tri-, Di-) in Luft

Zusammenfassung n-Butylzinnverbindungen (Tetra-, Tri-, Di-) wurden aus der angesaugten Luft an Chromosorb 102 adsorbiert, mit HCl-haltigem Diethylether desorbiert, falls nötig mit Methylmagnesiumchlorid umgesetzt und die methylierten Verbindungen gas-chromatographisch mit einem zinnspezifischen flammenphotometrischen Detektor bestimmt. Die mittlere Wiederfindungsrate (0,09–40 g) von Bis(tri-n-butylzinn)oxid (TBTO) betrug: 93,3%; Streubereich der Einzelwerte ± 9,3% (P=95%, N=11). Wird 1 m³ Luft angesaugt, lassen sich noch Konzentrationen an n-Butylzinnverbindungen (Tetra-, Tri-, Di-) von 0,05 g/m³ bestimmen.In einem mit einer TBTO-haltigen Dispersionsfarbe gestrichenen Raum wurde die Temperaturabhängigkeit der Tri-n-butylzinn-Konzentration in der Luft untersucht. Der Vergleich mit den Resultaten von Bestimmungen des Totalzinngehaltes läßt den Schluß zu, daß in der Luft nur Tri-n-butylzinnverbindungen vorlagen.

---

GLC-determination of traces of n-butyltin compounds (tetra-, tri-, di-) in the air

Summary n-Butyltin compounds (tetra-, tri-, di-) have been adsorbed on Chromosorb 102 from the aspired air, desorbed with HCl-containing diethylether and, if necessary, converted to the corresponding methyl derivatives by reaction with methylmagnesium chloride. The derivatives were determined by GLC with a tin-specific flame photometric detector. The mean recovery (0.09–40 g) of bis(tri-n-butyltin)oxide (TBTO) was 93.3%; tolerance limit ±9.3% (P=95%, N=11). With an air sample of 1 m³ it is possible to measure n-butyltin compounds (tetra-, tri-, di-) in concentrations down to 0.05 g/m³.In a room coated with a TBTO-containing latex-based paint, the temperature dependence of the tri-n-butyltin concentration in the air has been studied. Comparison with results of total tin determinations allows the conclusion that the air contained only tri-n-butyltin compounds.

     

Gas-chromatographic analysis of carbides in aluminium and magnesium

Summary A quantitative gas-chromatographic method (molecular sieve column, FID) for the determination of Al₄C₃ in aluminium and magnesium has been developed. The effect of methane from external sources has been investigated and eliminated. Metallographic analysis of carbides in polished specimens were consistent with the gas-chromatographic measurements within a factor of 2. The discrepancy can be explained by the large uncertainties in light microscopy analysis of the small carbides. Analysis of commercial magnesium shows that the metal contains ca. 2–9 ppm of Al₄C₃. The concentration of carbides in aluminium from the electrolysis cell is in the range of 10–35 ppm and in the final product of ca. 2–12 ppm Al₄C₃. CaC₂ has been detected in a few magnesium and aluminium samples by means of gas-chromatography and microprobe analysis.

---

Gas-chromatographische Analyse von Carbiden in Aluminium und Magnesium

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Al₄C₃ in Aluminium und Magnesium wurde eine quantitative gas-chromatographische Methode (MolekularsiebSäule, FID) entwickelt. Der Einfluß von Methan aus äußeren Quellen, wurde untersucht und ausgeschaltet. Die metallographischen Untersuchungen von Carbiden an polierten Proben stimmten mit den Ergebnissen der gas-chromatographischen Messungen mit einem Faktor von 2 überein. Der Unterschied kann durch die großen Unsicherheiten bei der lichtmikroskopischen Analyse der kleinen Carbide erklärt werden. Die Analyse des technisch reinen Magnesiums zeigt, daß das Metall ca. 2–9 ppm Al₄C₃ enthält. Die Konzentration von Carbiden in elektrolytisch raffiniertem Aluminium liegt im Bereich 10–35 ppm und im Endprodukt bei ca. 2–12 ppm Al₄C₃. CaC₂ wurde in einigen Magnesium- und Aluminiumproben mit Hilfe von gas-chromatographischen und Mikrosondenuntersuchungen festgestellt.

     

Gas-chromatographische Bestimmung von Chrom mit Hilfe des Phosphor-Stickstoff-Detektors

Zusammenfassung Die gas-chromatographische Bestimmung von Chrom als Chrom(III)-chelat mit Acetylaceton, Trifluoracetylaceton und Hexafluoracetylaceton als Komplexbildner wird beschrieben. Als Detektor findet der Phosphor-Stickstoff-Flammenionisationsdetektor Verwendung, der zwischen 0,1 und 100 ng linear anzeigt. Die Nachweisgrenze liegt bei 10^–11 g.

---

Gas-chromatographic determination of chromium with the phosphorus-nitrogen detector

Summary The gas-chromatographic determination of chromium as Cr(III)-chelate with acetylacetone, trifluoroacetylacetone and hexafluoroacetylacetone as complexing agent is described. The phosphorusnitrogen flame-ionisation detector with a linear response between 0.1 and 100 ng is employed. Limits of detection are in the range of 10^–11 g.

Dem Fonds der Chemischen Industrie sowie dem Land Nordrhein-Westfalen danken wir für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeiten.     

Systematic investigations on the heavy metal pollution (Cd, Pb, Cu, Zn, Cr, Ba) of drinking water using atomic absorption spectrometric methods

Summary Systematic investigations were carried out on the heavy metal (Cd, Pb, Cu, Zn, Cr, Ba) pollution of drinking water. The samples were analysed by electrothermal AAS directly and after ATMDTCMIBK chelation extraction preconcentration. Results of both methods were in good agreement. Filterable residue of tap water and sediment of reservoirs in the distribution system were analysed by flame AAS after digestion in acidic medium.Final conclusions as follows: I. At present there is no significant heavy metal pollution originating from surface water. II. Because of the non-aggressive property of the Danube water, no significant dissolution of heavy metals occurs from piping materials, only the zinc content is elevated in some parts of the town. III. Heavy metals are adsorbed on the surface of residue materials and become concentrated in the sediments of the reservoirs. IV. It is desirable from the point of public health that the concentration of filterable residue of tap water is kept under a certain limit.

---

Systematische Untersuchung der Verunreinigung durch Schwermetalle (Cd, Pb, Cu, Zn, Cr, Ba) im Trinkwasser mit Hilfe von AAS-Methoden

Zusammenfassung Die Wasserproben wurden mit Hilfe der elektrothermischen AAS direkt sowie nach Anreicherung durch Chelatextraktion (Ammoniumtetramethylen-dithiocarbamat/Methylisobutylketon) bestimmt. Die nach beiden Methoden erhaltenen Werte stimmten gut überein. Filtrierbare Rückstände von Leitungswasser sowie Ausfällungen aus Wasserreservoirs wurden nach saurem Aufschluß mit Hilfe der Flammen-AAS analysiert.Die Ergebnisse führten zu folgenden Feststellungen: I. Zur Zeit gibt es keine von Oberflächenwasser ausgehende signifikante Verunreinigung mit Schwermetallen. II. Wegen der nicht-korrosiven Eigenschaft des Donauwassers werden keine nennenswerten Mengen von Schwermetallen aus den Rohrmaterialien herausgelöst; lediglich der Zn-Gehalt ist in einigen Stadtteilen erhöht. III. Schwermetalle werden an Rückständen adsorbiert und treten konzentriert in den Ablagerungen von Wasserreservoirs auf. IV. Vom gesundheitlichen Standpunkt ist es wünschenswert, daß der Gehalt an filtrierbaren Rückständen in Leitungswasser eine gewisse Grenze nicht überschreitet.

     

Beitrag zur Multielement-Anreicherung aus Chrom (III)-salzen mit Hexamethylenammonium-hexamethylendithiocarbamidat

Zusammenfassung Ein Verfahren wird beschrieben zur Anreicherung von 10 Elementen aus Chrom(III)-salzen durch nur einen Trennschritt. Als Reagens dient Hexamethylenammonium-hexamethylendithiocarbamidat; die Spurenverbindungen werden von Aktivkohle sorbiert. Nach Behandlung mit SalpetersÄure erhÄlt man eine praktisch chromfreie Lösung. Die Spuren werden durch Flammen-Atomabsorptionspektrometrie bestimmt.

---

Contribution to the multi-element enrichment from chromium(III) salts with hexamethyleneammonium-hexamethylenedithiocarbamate

Summary A procedure is proposed for the enrichment of 10 elements from chromium(III) salts within only one separation step. Hexamethyleneammonium-hexamethylenedithiocarbamate is used as reagent and the trace compounds are sorbed on activated charcoal. Treatment with nitric acid yields a solution which is practically free from chromium. The traces are determined by flame atomic-absorption spectrometry.

Die vorliegende Arbeit wurde durch Mittel des Ministeriums für Wissenschaft und Forschung des Landes Nordrhein-Westfalen unterstützt.     

Fluorescenzspektren biogener polycyclischer Aromaten

Zusammenfassung Die Gruppe der polycyclischen Aromaten in fossilen und rezenten Sedimenten, in Luftstaub und Autoabgasen wird durch die beiden Fluorescenzkombinationen 313/360 und 365/445 nm als doppelter fingerprint nachgewiesen und charakterisiert. Die etwas unterschiedliche Zusammensetzung der typisierten Probenextrakte wird zunächst halbquantitativ, dann unter Einschaltung der Gas-Chromatographie möglichst quantitativ belegt. Das einfache Verfahren der Fluorescenzspektroskopie auf der Dünnschichtplatte ermöglicht es, die Dynamik im Auftreten von einzelnen Polycyclen in Gewässern zu verfolgen.

---

Fluorescence spectra of biogenous polycyclic aromatics

The group of polycyclic aromatics in fossil and recent sediments, in air dust and automobil exhausts is determined and characterized by the two fluorescence combinations at 313/360 and 365/445 nm as a double fingerprint. The somewhat different chemical composition of the typical sample extracts is registered at first semiquantitatively, then as far as possible quantitatively by gas chromatography. The simple method of fluorescence spectroscopy on a thin-layer plate allows the dynamics in the appearence of polycyclics in surface waters to be pursued.

Für die Förderung dieser Arbeit danken wir der Deutschen Gesellschaft für Mineralölwissenschaft und Kohlechemie.     

Gas-chromatographische Bestimmung von Naphthol-(1) in Naphthol-(2)

Ohne Zusammenfassung

---

Determination of naphthol-(1) in naphthol-(2) by GC