高立体、区域选择性合成(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯

氢氧化铯催化下,四氢呋喃作溶剂,室温、氮气保护下,炔基硫醚与硒酚发生亲核加成反应,立体选择性合成一系列(Z)-1-芳硫基-2-芳硒基烯,收率70%～93%.反应机理为氢氧化铯与硒酚反应产生的芳硒化铯,随后对炔硫醚进行亲核加成,形成的烯基负离子水解得到产物.     

氢氧化铯催化下,二芳基二硒醚对端炔的加成:高选择性合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

氢氧化铯催化下,以商业THF作溶剂,端炔与二芳基二硒醚在氮气保护下,25或35℃时反应,立体选择地生成(Z)-1,2-二芳硒基烯.     

氯化铯催化芳硒化钠对炔硒醚加成合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

氯化铯催化下, 以商业DMF作溶剂, 芳硒化钠与炔硒醚在室温、氮气保护下反应, 立体选择地生成(Z)-1,2-二芳硒基烯.     

三乙烯二胺催化Michael加成对(E)-β-芳(烷)氧基丙烯酸酯的立体选择性合成

以异丙醇为溶剂(或无溶剂),采用三乙烯二胺(DABCO)催化的取代苯酚(或取代苄醇)与2-丁炔酸乙酯的Michael加成反应合成了14个(E)-β-芳氧基丙烯酸酯化合物(3a~3n,3f~3n为新化合物)和3个烷氧基丙烯酸酯化合物(5a,5b和5k,5b和5k为新化合物),收率分别为85%~99%和60%~68%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI)表征。以3a的合成为例,优化了合成3的反应条件。结果表明:在最优反应条件(DABCO为催化剂,异丙醇为溶剂,于25℃反应9 h)下,3a收率92%,E∶Z99∶1。     

氢氧化铯催化二硫醚、二碲醚与端炔反应研究

氢氧化铯催化下, 以商业THF作溶剂, 在氮气氛中二芳基二硫醚与端炔室温反应, 立体选择地生成(Z)-1,2-二芳硫基烯. 在空气氛中反应, 得到(Z)-1,2-二芳硫基烯与炔硫醚的混合物. 二芳基二碲醚与端炔反应, 不论在氮气氛中或空气氛中, 都只产生炔碲醚. 但是在氮气氛中炔碲醚的收率仅为空气氛中反应的50%, 对上述反应机理进行了讨论.     

新型杯[6]芳烃活化KOH催化合成(Z)-1,2-二芳硒基烯

以对叔丁基苯酚为原料，经一步法制得对叔丁基杯[6]芳烃。通过逆傅克反应、亲核取代反应制得二烷基化杯[6]芳烃。最后通过磺化、亲核取代等反应，合成了下缘含喹啉基长链的新型夹状醚杯[6]芳烃化合物（2a~2c），其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI-QTOF)表征。以10.0 mol%杯[6]芳烃化合物（2b)为相转移催化剂，20.0 mol%KOH为催化剂，THF为溶剂，较高产率和高选择性地合成了一系列(Z)-1,2-二芳硒基烯化合物，其结构经¹H NMR和NOESY确证。2b重复使用6次，催化活性无明显降低。     

银催化1-溴代炔烃的功能化反应:高区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯（英文）

发展一种银催化1-溴代炔烃的官能团反应,用于高度区域和立体选择性合成(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯.以市售的芳香羧酸为原料, Ag₂O为催化剂,以Et₃N为碱, 1-溴炔烃与芳香羧酸反应,高收率得到相应的(Z)-β-溴-1-芳基乙烯基芳基酯产物.研究结果表明, Ag₂O在反应中起着重要的催化作用.     

(E)-1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔的立体选择性合成

(E)-1-氯-6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔是合成盐酸特比萘芬的关键中间体,N-氯代二异丙胺/三苯基膦与6,6-二甲基-1-庚烯-4-炔-3-醇反应,可以立体选择性地得到反式的该化合物,其反式/顺式异构体的比例达9/1,为特比萘芬提供了可工业放大生产的立体选择性合成方法。     

α,β-炔醛异构化高立体选择性合成(2E,4E)-十四碳共轭双烯醛

（2E，4E）－共轭双烯是许多天然产物的结构组分[1-5]，由于几何异构体的分离及提纯较困难，因此合成高几何纯度的（2E，4E）共轭双烯衍生物是一个值得探讨的课题．Trost等[1]曾报道了利用α,β-炔酮及炔胺的异构化反应合成（2E，4E）－共轭双烯衍生物的方法．     

焦脱镁叶绿酸的区域和立体选择性的芳(芳酰)亚甲基化及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成（英文）

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用其外接环酮的空气氧化反应,在大环色基N²¹-N²³轴的水溶性端向的不同位置上构建了甲酰基和邻位二酮结构.通过交叉羟醛缩合反应,在焦脱镁叶绿酸的外接环和12-位上区域和立体选择性地完成了芳(芳酰)亚甲基化,合成出一系列未见报道的具有芳(芳酰)烯酮结构单元的叶绿素类二氢卟吩衍生物,同时,讨论了芳(芳酰)亚甲基化二氢卟吩的形成机理、立体异构以及紫外-可见光谱性质.所有新合成化合物的结构均经UV-Vis、¹H NMR、MS以及元素分析予以证实.     

一种新颖的构建(E)-3-芳氧基丙烯酸酯衍生物的方法

以炔酸酯和酚类化合物为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,Cu O/CH3ONa为促进体系,经过分子间的加成和自由基反应,成功地构建出了(E)-3-芳氧基丙烯酸酯衍生物.采用IR,1H NMR,13C NMR和元素分析对目标产物进行了表征.研究表明该方法具有原料便宜易得、后处理操作简单和产品纯度高等优点.     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类新化合物的合成(Ⅰ)

合成了N,N＇-二苄基-2-甲氧羰基-六氢-1H-1,4-二氮 (3).3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄、单酰化及酰化反应后得到了10个带有(1-芳乙酰胺基-2-叔氨基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类目标化合物(9a～9i和10).     

高立体选择性合成及鉴定(9E,11E)-十四碳二烯-1-乙酸酯(淡褐苹果蛾性信息素)

根据Schlosser-Wittig反应，采用溴代ω－羟基壬烷基三苯基膦盐与2E－戊烯醛反应，产物经进一步酯化生成淡褐苹果蛾性信息素－（9E，11E）－十四碳二烯－1－乙烯酯，产物中（9E，11E）异构体含量可达98％。     

由有机硼烷立体选择合成(Z)、(E)链烯-1-醇乙酸酯类昆虫性信息素

等摩尔的甲硼烷甲硫醚(H₃B·SMe₂)与四溴化碳在60℃下反应20h,定量得到一溴硼烷甲硫醚。从链端烯烃、一卤硼烷甲硫醚和2-[7-辛炔-1-氧基]四氢吡喃及其8-溴代衍生物出发,经硼氢化反应和Zweifel的顺-,反-烯烃合成法,立体选择地合成了鳞翅目昆虫性信息素:(Z)-7-十四烯-1-醇乙酸酯9a、(Z)-7-十六烯-1-醇乙酸酯9b、(E)-7-十四烯-1-醇乙酸酯12及其相应的醇13。产物经GC分析和MS、¹H及¹³C NMR数据证实了它们的纯度和几何构型。     

N-(芳亚甲基)芳胺Schiff碱汞化反应区域选择性研究

本文用量子化学的MNDO方法对N-(苯亚甲基)苯胺、N-(苯亚甲基)-2-甲苯胺与N-(4-硝基苯亚甲基)-2-甲氧基苯胺Schiff碱汞化反应区域选择性进行了研究,结果表明,在其稳定构象下,芳胺环上的电荷密度大于苯基亚甲基环, 故汞化反应发生在芳胺环上；分子中亚胺氮原子的电荷密度最大, 在汞化反应过程中, 亚胺氮原子首先与醋酸汞配位,然后再进行邻位亲电进攻,生成邻位汞化产物；而在N-(苯亚甲基)-2-甲苯胺分子中, 邻位甲基阻碍了亚胺氮原子与汞原子的配位作用,故无邻位汞化产物生成。计算结果与实验结果一致, 并进一步支持了已经提出的反应机理。     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮革类新化合物的合成(Ⅱ)

设计并合成了2-[1-(4-(N-苯基-N-丙酰基)氨基)哌啶基]甲基-六氢-1H-1,4-二氮 7.由3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄反应得到了7.7经单酰化反应得到了8.8经酰化反应后得到了11个带有(1-芳乙酰胺基-2-叔氨基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类目标化合物(9a～9g,10a～10d).     

含(1-芳乙酰胺基-2-叔胺基)乙烷结构的六氢-1H-1,4-二氮类新化合物的合成(Ⅰ)

合成了 N,N -二苄基 -2 -甲氧羰基 -六氢 -1 H-1 ,4 -二氮 艹卓 (3 )。 3经还原、氯取代、胺取代、胺脱苄、单酰化及酰化反应后得到了 1 0个带有 (1 -芳乙酰胺基 -2 -叔氨基 )乙烷结构的六氢 -1 H-1 ,4 -二氮 艹卓 类目标化合物 (9a～9i和 1 0 )     

a-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯酮的合成及生物活性研究

利用2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-酮(2)与取代硫酚或含巯基的杂环化合物进行1,4-亲核加成,得到目标化合物3,其结构经元素分析、核磁和红外光谱所证实,并对其进行了生物活性的测试,发现大部分化合物具有很好的抑菌活性.结构与活性的关系表明不同的R1取代对其生物活性有较大的影响,当R1=(CH3)3C时,对小麦锈病的抑制活性要高于R1=Ar的活性,而Ar上不同的取代基对其活性影响不大.     

α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯酮的合成及生物活性研究

利用 2 (1H 1,2 ,4 三唑 1 基 ) 2 丙烯 1 酮 (2 )与取代硫酚或含巯基的杂环化合物进行 1,4 亲核加成 ,得到目标化合物 3,其结构经元素分析、核磁和红外光谱所证实 ,并对其进行了生物活性的测试 ,发现大部分化合物具有很好的抑菌活性 .结构与活性的关系表明不同的R1取代对其生物活性有较大的影响 ,当R1=(CH3 ) 3 C时 ,对小麦锈病的抑制活性要高于R1=Ar的活性 ,而Ar上不同的取代基对其活性影响不大     

铜络合物催化β-(-)-蒎烯的不对称环丙烷化反应

分别用水杨醛铜、β-二酮-铜和希夫碱-铜络合物为催化剂进行β-(-)-蒎烯与重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应,研究了催化剂结构与反应立体选择性之间的关系,获得了较高的立体选择性.