无定型二氧化硅在硅沸石表面上的固相转化

无定型二氧化硅在硅沸石表面上的固相转化龙英才（复旦大学化学系，上海，２００４３３）关键词硅沸石，固相转化，无定型二氧化硅硅沸石（Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－１）的晶体结构与ＺＳＭ－５相同，由于其疏水／亲有机物的独特吸附特性作为一种新型沸石吸附剂有广泛的应用...     

黏度对无定形碳酸钙相转化的影响—— 仿生矿化中的介质效应

无定形态是生物矿化中重要的中间体, 许多因素都对转化过程有影响. 在过去的仿生矿化研究中, 人们通常关注于温度以及有机高分子添加剂等因素的影响. 然而粘度, 作为溶液的一种重要物理性质, 它对无定形相转化的影响往往被人们所忽略, 但真正的生物矿化过程恰恰是在一定的黏度环境条件下进行的. 为了研究黏度对无定形碳酸钙相转化过程的影响, 本文采用乙醇、乙二醇、二甘醇以及聚乙二醇系列(分子量分别为200、400、600)等惰性溶剂与水以5:1的体积比混合, 得到不同黏度的混合液. 然后将15 mg人工合成无定形碳酸 钙粉末加入10 mL的上述溶液中, 超声分散1小时, 再加入2毫升水置于30 ℃, 120 r/min的摇床中, 间隔一定的时间取样. 经过离心沉淀, 乙醇洗涤以及真空干燥得到样品. 再采用傅里叶红外和X射线衍射、扫描电子显微镜等手段表征样品, 以研究无定形碳酸钙的相转化过程, 从而揭示黏度对转化过程的影响. 实验发现: 黏度对无定形碳酸钙的结晶转化过程有重要影响. 在同一种分散剂体系中, 结晶度随时间的延长而不断增加; 在不同的体系中, 相同时间内, 结晶度随黏度的增加而降低. 这是因为在粘度大的体系中, 离子扩散速度受到制约, 从而影响了晶体的生长, 延缓了无定形碳酸钙的转化. 随着反应时间的延长, 高粘度体系中的无定形碳酸钙也逐渐结晶. 另外, 黏度对最终产物的形貌也有一定影响, 低黏度体系中得到的是典型的菱形方解石, 随着黏度的增大, 产物棱角越来越不明显, 在高黏度的聚乙二醇600中, 得到的是椭球形的方解石, 而且随着粘度的增大, 产物趋向于团聚. 实验结果表明: 实验介质, 特别是介质的黏度, 虽然过去没有得到重视, 但它在生物矿化的相转化过程中起到重要的作用, 高黏度的介质可以有效地抑制无定形碳酸钙向方解石的转化过程. 除此之外, 产物的形貌、尺寸等其他性质也受到溶剂黏度的影响.     

纳米零价铁在水相反应中的表面化学和晶相转化

纳米零价铁在水相中的表面化学特性和晶相等性质变化,将影响其反应活性及环境归趋等.总结近期课题组关于纳米零价铁在水相中表面化学和晶相转化的研究进展,为纳米零价铁污染控制化学提供基础理论.重点探讨水中有无溶解氧、不同水力学条件复氧（静态和扰动）、重金属共存、无机阴离子共存对纳米零价铁颗粒表面化学特性和晶相转变的影响.同时也研究高分子电解质表面修饰后,颗粒在水相中表面及晶相的演变及对重金属去除性能的影响.研究表明,纳米零价铁与水相中的水分子、溶解氧、重金属离子及无机阴离子反应,零价铁失去电子演变为氧化铁、羟基氧化铁等;环境条件对颗粒结构性能产生影响,从而影响污染物去除效率及其在环境中的归趋.未来研究将重点探讨结构性能动态变化与不同污染物之间反应性能的影响,建立纳米颗粒的结构与性能之间关系模型,为纳米零价铁材料的环境应用提供理论依据.     

钠硼解石在水中的溶解及相转化研究

The dissolution of ulexite in water has been studied. The results showed that there exists congruent dissolution, incongruent dissolution phase transformation and crystallization during dissolution of ulexite in termperature range of 10℃ to 240℃.     

新型固定床Raney Ni制备过程中晶相结构的转化

以拟薄水铝石制备粘结剂，加入镍铝合金粉和田菁粉捏合、成型，在空气中高温焙烧，然后用苛性碱溶液充分浸取，制备出可应用于固定床加氢的活性Raney Ni催化剂。采用XRD和TG-DTA分析了催化剂制备过程中晶相结构的转化，结果表明，成型合金焙烧过程中，富铝合金相（如Al₃Ni-Al和Al₃Ni）逐渐转变为贫铝合金相（如Al₃Ni₂和AlNi），释放出的金属铝依次发生氧化，同时抑制金属镍的氧化；在高于1 123～1 133K焙烧时金属铝氧化生成α-Al₂O₃，使催化剂获得较高的颗粒强度。苯加氢活性评价结果表明，该新型固定床Raney Ni催化剂活性高于负载型镍催化剂，也高于参照专利方法制备的有机聚合物粘结的同类型催化剂，并且具有较好的低温加氢活性。     

基于表面分子印迹技术及相转化过程的双酚A电化学传感器

以双酚A (Bisphenol A, BPA)为模板, 氨基化硅胶为载体合成了对BPA有特异选择性的表面分子印迹聚合物(surface molecularly imprinted polymer, sMIP). 然后以聚氯乙烯(PVC)为支撑基质, 通过相转化过程(phase inversion process)制成BPA分子印迹聚合物膜, 将聚合物膜固载到处理过的金电极表面, 制成电流型双酚A电化学传感器. 优化了pH值、温度等实验条件, 结果表明在10～120 μg/mL范围内对双酚A有良好的线性响应(R＝0.9971). 传感器用于实际水样的测定, 结果令人满意.     

均四甲苯和四氢萘亚甲基齐聚物中间相转化行为及其机理研究

利用动态热台显微镜法对比研究了两种合成亚甲基齐聚物（均四甲苯齐聚物和四氢萘齐聚物）的中间相形成及其转化行为，发现二者均可在中温热解过程中形成中间相小球并转化为大域体中间相织构，但均四甲苯齐聚物中间相形成及转化温度（３６０￣３９０℃）远低于四氢萘齐聚物（５００￣５３０℃）。通过进一步对比考察两种原料在中间相转化前后的结构变化，认为引起该热解行为差异的结构原因在于：均四甲苯齐聚物中大量的甲基含量和拥挤     

相转化对均匀胶粒的形貌及团聚度的影响

金属盐溶液高温强迫水解是制备均分散胶体粒子的重要手段K’1．多年来人们致力于制备方法的研究，并对形成机理也有较系统的讨论．就。－FeZ（此胶粉的形成而言；张玉亭门和Moral，s山先后研究了0．02mol·L－’的F，CI。－HCI及FeCI。－NaH。PO。体系经100t陈化制备均匀球形和     

水热条件硼酸镁盐过饱和水溶液的相转化

针对中国盐湖硼资源特点,模拟合成MgO•3B2O3-H2O过饱和溶液,在120 ℃水热条件下对固相析出的过程进行跟踪.析出固相采用化学分析方法、X射线衍射、红外光谱进行物相鉴定.对析出固相的相转化反应机理进行了探讨,结合有关实验分析了MgSO4对固相析出的影响.     

准固相转化机制硫正极

随着电动汽车及便携式电子产品的迅速发展,对于高能量密度电池体系的需求越来越迫切,然而传统锂离子电池正极材料的能量密度发展逼近理论极限,因此发展下一代电池体系迫在眉睫。硫正极具有理论比容量高、来源广泛和成本低廉等优点,成为研究热点之一。硫正极在常规醚类电解液中为溶解-沉积机制,会产生“穿梭效应”,造成活性物质不可逆损失、电池库仑效率低和循环寿命短等问题。为了缓解“穿梭效应”,通常采用物理限域、化学吸附和反应加速剂等方式,但都没有从根本解决该问题。准固相转化机制可以彻底避免多硫化物溶解流失,受到研究者的广泛关注。本文综述了微孔碳、正极表面SEI膜和电解液调控等途径构建准固相转化机制硫正极的代表性工作,总结了研究意义和电化学特征;针对准固相转化硫正极本征动力学慢的问题,提出加快反应动力学的方案;有助于提高长循环性能,从而促进锂硫电池实用化。     

醇对均匀胶体粒子形成的影响

Alcohols extremely affect the formation of uniform colloidal particles in the hydrolysis of ferric ions for Fe(NO_3)_3-HNO_3 system. The affecting ability of the alcohols decreases by the order: 2-propanol, ethanol, t-butylalcohol, 1-propanol and n-butanol. The uniform colloidal particles could prepare in the aging solutions containing lower concentration of Fe(NO_3)_3 and higher concentration of HNO_3 in the presence of alcohols comparing with that in the absence of alcohols. The shapes and sizes of the particles formed depend not only on the concentrations of Fe(NO_3)_3 and HNO_3, but also the content of alcohols. In general, lower saturation of precipitating species favours the formation of spherical particles, and high saturation for the elliptic ones.     

Discovery of Fuchsone Derivatives as Novel Nonpeptide Inhibitor of Caspase-3

Many degenerative diseases caused by uncontrolled cell death can be intervened pharmaceutically through inhibiting caspase-3 activity that leads to cell apoptosis. Here is presented the discovery of rosolic acid and phe- nolphthalein methyl ester, which both belong to fuchsone derivatives, as novel and potent nonpeptide inhibitors of caspase-3. They show high inhibitory potency against caspase-3 in vitro(IC50=0.28 and 0.13 μmol/L). Molecular modeling study provided further an insight into the interaction of phenolphthalein methyl ester with activated caspase-3. The structures of the present small-molecule caspase-3 inhibitors are different from the structures of known caspase-3 inhibitors, so the inhibitors were likely to provide some information for the discovery of anti-caspase-3 inhibitors.     

二硫代酰胺类化合物在盐酸中对碳钢的缓蚀性能(英文)

采用失重实验,动电位极化,交流阻抗,量子化学计算和拉曼光谱等方法研究了N,N′-二异丙氧基丙基二硫代二丙酰胺(DPDA)在1 mol.L-1盐酸溶液中对碳钢的缓蚀性能.失重实验结果表明,DPDA在盐酸溶液中能够有效地抑制碳钢的腐蚀,当缓蚀剂DPDA的浓度为1×10-3 mol.L-1时,其缓蚀效率达到90.2%.极化曲线表明DPDA为混合型缓蚀剂,单一的容抗弧变化表明碳钢电极表面的腐蚀过程主要由电荷转移步骤控制.由失重实验,动电位极化和电化学交流阻抗方法得到的DPDA缓蚀效率具有较好的相关性,均表现为缓蚀效率随着DPDA浓度的增大而增加.另外,DPDA在碳钢表面的吸附符合Langmuir吸附等温式.吸附过程的吉布斯自由能(ΔG0a0d0s)为-38.65 kJ.mol-1,这说明DPDA分子在碳钢表面形成共价键而发生了自发的化学吸附.拉曼光谱表明DPDA分子有效地吸附在碳钢表面,量子化学计算结果证明DPDA分子在碳钢表面的化学吸附活性中心集中在S原子上.     

Effect of Candesartan Cilexetil as a Sensitive and Effective Inhibitor of SHP-1 on Insulin Signaling Pathway

The protein tyrosine phosphatases(PTPs) comprise a family of enzymes that specifically dephosphorylate tyrosyl residues. Among them, SHP-1 has been regarded as one of the best validated intracellular tyrosine phosphatases. Downregulation of SHP-1 has shown remarkable efficacy in improving insulin sensitivity in vivo in insulin signaling pathway. In this study, we found the role of Candesartan cilexetil targeting at SHP-1. The results indicate that Candesartan cilexetil was a competitive inhibitor to SHP-1(IC₅₀=85.6 μmol/L and K_i=24 μmol/L). We also found that Candesartan cilexetil was more sensitive towards SHP-1 compared with other PTPs. Through the consequence of Western blotting, it showed that Candesartan cilexetil can strengthen the level of tyrosine phosphorylation of several key cellular proteins[such as insulin receptor(IR), insulin receptor substrate(IRS) and ERK] in insulin signaling pathway in HepG₂ cells and improve the insulin sensitivity through inhibiting the protein phosphorylation of SHP-1. These findings showed that Candesartan cilexetil might be an important inhibitor of SHP-1 and had a great application potential in the treatment of diabetes through inhibiting the level of SHP-1 in insulin signaling pathway.     

头孢唑类缓蚀剂及其机理研究

在研究锌锰干电池缓蚀剂的基础上,筛选了一种头孢唑类的新型缓蚀剂.通过极化曲线的测试,得到这种缓蚀剂具有良好的缓蚀效果,并用交流阻抗对其机理进行了较深入的研究.     

膜亲和色谱用于胰蛋白酶抑制剂的分离

分别采用酰化-胺化和氯甲基化-胺化对聚砜进行化学修饰,用相转化法制成平均孔径为450nm的超滤膜,经重氮化反应,共价键合上具有活性的胰蛋白酶。其相对活力可达10200 u/g。每克化学改性聚砜膜上可固载化上15 mg胰蛋白酶。用此酶膜对胰蛋白酶抑制剂进行了亲和分离,一次可得6.5mg纯胰蛋白酶抑制剂。     

3%NaCl溶液中铜缓蚀剂TTA的光电化学和表面电子能谱研究

本文采用测开路光电压（Ｖｏｐｈ）的方法，检测铜在３％ＮａＣｌ溶液中的腐蚀行为及加入缓蚀剂ＴＴＡ的缓蚀效果的浓度效应，并辅之以表面电子能谱进行研究。结果表明当ＴＴＡ浓度小于１．５×１０＾－５ｗｔ％时，反而加速Ｃｌ＾－侵蚀；当ＴＴＡ浓度大于１．５×１０＾－５ｗｔ％时，ＴＴＡ才起到缓蚀作用。随ＴＴＡ浓度继续增加，ＴＴＡ保护膜变得更致密和更厚；当ＴＴＡ浓度大于５×１０＾－５ｗｔ％时，膜厚不再增加。     

Improved Experimental Procedure for the Synthesis of the Potent MEK Inhibitor PD184352

An improved synthesis of the potent MEK inhibitor PD184352 (2-(2-Chloro-4-iodo-phenylamino)-N-cyclopropylmethoxy-3,4-difluoro-benzamide)) is herein reported. This new and reproducible protocol provides a simple and efficient way of generating gram quantities of PD184352 with minimal purification.     

LD-2复合缓蚀剂对海水介质混凝土中钢筋阻锈作用研究

利用电化学检测技术和海水浸泡试验等方法 ,观测和研究了经筛选研制的LD_2复合缓蚀剂对海水介质中钢筋腐蚀电化学行为的影响 ,考察和评价了复合缓蚀剂对钢筋的阻锈作用 .结果表明 ,LD_2复合缓蚀剂主要起阳极型缓蚀剂作用 .在海水中加入 2 5 g·L- 1复合缓蚀剂后 ,钢筋的腐蚀电位提高约 0 .2 2 0V ,腐蚀电流降低至未加缓蚀剂的 1% ,缓蚀效率达 99% .钢筋混凝土试样在海水中浸泡 2年 ,表明混凝土中加入占水泥重量 1.0 %～ 2 .5 %LD_2复合缓蚀剂时 ,能有效阻止混凝土中钢筋的腐蚀     

缓蚀剂在阳极电泳涂装中的应用

在电泳涂装工艺中使用缓蚀剂，可提高阳极电泳涂层的防腐蚀性，实验表明，沥青电泳漆与缓蚀剂的电泳共沉积涂层对基底金属具有较高的防护性能，探讨了共沉积涂层中缓蚀剂的缓蚀机理。