无碱条件下己二腈加氢制1,6-己二胺中Ni/Al2O3制备方法比较研究

采用不同方法制备了一系列Ni/Al2O3催化剂,在无NH3、无碱条件下对其己二腈催化加氢制1,6-己二胺的反应性能进行研究.通过XRD、BET、TEM、XPS及程序升温实验等结果表明,采用沉淀剂有利于细小Ni纳米颗粒在催化剂介孔内的分散.然而较强的Ni与载体间相互作用不利于氢气的吸附活化,还原处理后催化剂中仍存在较高含...     

一氯二茂钛在有机合成中的应用研究

综述了近年来一氯二茂钛在有机合成中的应用研究, 主要涉及环氧化物的还原开环、其它还原反应、Reformatsky反应、呐醇偶联反应、不饱和金属卡宾与自由基的加成反应、制备烯糖化合物的反应、制备C-苷的反应等.     

α-重氮-1,3-环己二酮类化合物在有机合成中的应用

金属铑盐催化下α重氮环二酮与π键的［３＋２］环加成反应是合成复杂的稠杂环化合物的一种简捷有效的新方法，本文重点介绍了α重氮１３环己二酮通过这类反应合成呋喃环结构化合物的最新研究成果。     

树脂上的固相合成.(二).在有机合成中的应用

自1963年Merrifield利用高分子载体(Polymeric supports)进行固相合成(solid phase synthesis)制取多肽以来,固相合成法在有机合成中的应用得到了广泛的发展,在有机合成史上展开了新的一页。前文已介绍了多肽、低聚核苷酸、寡糖的固相合成,本文拟将用固相合成法制取有机化合物分类概述如下:     

溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用

溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF₂Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF₂Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF₂Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF₂Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发.     

高分子负载催化剂的设计、合成及其在有机合成反应中的应用*

发展可回收和可重复利用的催化剂是过去几十年研究的一个热点,在这篇综述中,我们简要介绍了高分子负载催化剂的设计和合成策略以及这些催化剂在各种不同有机反应中的深入应用。在很多情况下,这一策略显示了它在产物的分离以及昂贵的催化剂的回收和再利用上的显著优点。与没有负载的同类催化剂相比,高分子负载的催化剂可以保持了同样的催化活性。另一方面,发展可控结构,尺寸,外观以及可溶性的线性聚合或树枝状的手性催化剂对于它们在有机合成中的应用都具有非常重要的意义。通过有机,高分子,以及材料化学家的共同努力,这一方法在跨学科间取得了很大的进展,这一发展对于决定载体的选择起到了很大的作用。因此,进一步发展高活性和高对映选择性的催化剂将仍然是这一领域的重要目标和挑战。     

卡宾活性中间体在有机合成中的应用——Ⅱ.马鞭草烯醇类似物的合成

本文以α-蒎烯与二氯卡宾的加成物3为原料,合成了马鞭草烯醇的类似物2,7,7-三甲基三环[4.1.1.0~(2,4)]-5-辛醇及其酯类和醚类衍生物。     

介孔氧化镍的合成、表征和在电化学电容器中的应用

以十二烷基硫酸钠为模板剂, 采用尿素为沉淀剂, 用均匀沉淀法, 适当控制尿素的水解速度, 制备具有介孔结构的氢氧化镍胶体, 在不同温度下焙烧处理得到孔分布集中的氧化镍介孔分子筛. 结果表明, 在523 K下焙烧得到的氧化镍BET比表面达到477.7 m²•g^－1. 结构表征还显示, 介孔氧化镍的孔壁为多晶结构, 其孔结构形成机理应为准反胶束模板机理. 循环伏安法表明用NiO介孔分子筛制备的电极有很好的电容性能. 与浸渍法和阴极沉淀法制得的NiO相比, 这种介孔结构的NiO能够大量用来制作电化学电容器电极, 并且保持较高的比电容量和良好的电容性能.     

卡宾活性中间体在有机合成中的应用——Ⅰ.合成叶醇的新路线

本文报道香料顺-3-己烯-1-醇(叶醇)(1)的新合成路线。1,1-二氯丁烯先后用三摩尔的正丁基锂处理后,中间体1-丁炔无需单离,再与环氧乙烷反应,可得3-己炔-1-醇(4)。在Lindlar催化剂存在下催化氢化4便得1。     

N-磺酰-1,2,3-三唑的合成方法及其在有机合成中的应用研究进展

N-磺酰-1,2,3-三唑是一类重要的五元含氮有机化合物,被广泛应用于合成各类含氮有机化合物,尤其是杂环或氨基取代芳环化合物.介绍了N-磺酰-1,2,3-三唑的主要合成方法,对其作为重氮亚胺和Rh-卡宾亚胺中间体的前体,通过开环构建各类有机化合物在2018～2019年期间的最新研究进展进行了综述.     

介绍一种新的氧化方法及其在有机合成中的应用——二氧化锰为氧化剂的氧化法

1.绪言 1948年,Morton详细研究了他们过去在以稀的高锰酸钾水溶液,在有少许硫酸的情况下与维他命A兹后在共轭多烯醇氧化成对应的醛和酮方面广被采用。1952年Attenburrow更进一步发展了它,推广应用到简单的αβ未饱和醇的氧化,即为丙烯型     

锰基配位聚合物的简易合成、结构及其在葡萄糖电化学传感中的应用

利用刚性配体6-（3-吡啶基）间苯二甲酸（H₂PIAD）,制备了一种基于Mn （Ⅱ）的配位聚合物{[Mn （PIAD）（DMF）]·H₂O}_n（1）。采用后合成Ag纳米颗粒的策略制备了复合材料（Ag@1）以提高葡萄糖传感的电催化活性。在优化的外加电位下,通过计时电流法评估了Ag@1修饰的玻碳电极（GCE）的电催化性能。配位聚合物1为在其表面的Ag纳米颗粒均匀分布提供了固定基质,而且Ag@1传感器可以最大限度地发挥Ag与1结合对葡萄糖氧化的电催化协同效应。结果表明,Ag@1修饰的GCE对葡萄糖的检测性能良好,检出限低（6.36 μmol·L^-1）,选择性和灵敏度好（166.71 μA·L·mmol^-1·cm^-2）。     

电化学检测器在液相色谱中的应用——Ⅰ.方法与理论

液相色谱是目前应用最多的分析方法之一。随着分离材料的更新,新型检测器也不断问世。十多年的努力并没有产生某种单一的“万能”检测器,但形成了目前十多种检测器同时竞争的局面。在此过程中,液相色谱/电化学检测器联用     

新型含硼聚芳醚酮的制备、性能及在偶氮聚芳醚酮合成中的应用

利用双酚A型聚芳醚酮与联硼酸频哪醇酯在[Ir(COD)Cl]2和4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶催化下反应,制备了新型含硼酸酯双酚A型聚芳醚酮,通过控制联硼酸频哪醇酯的投入量来实现硼酸酯的定量引入.再经过高碘酸钠作用得到含硼酸双酚A型聚芳醚酮,最后,通过高效Suzuki-Miyaura反应将偶氮定量引入到聚芳醚酮主链.利用核磁共振(1H NMR)确定了聚合物的结构,利用凝胶渗透色谱(GPC)确定了聚合物的分子量,利用差示扫描量热分析(DSC)和热失重分析(TGA)研究了聚合物的热性能,利用紫外-可见光谱(UVVis)研究了偶氮聚芳醚酮的光谱学性能.     

可交联聚甲基丙烯酸甲酯的合成、表征及在阵列式波导光栅中的应用

合成了含环氧基团的可交联的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环氧丙酯的共聚物[Poly(MMA-co-GMA)],通过FTIR,NMR,GPC,DSC和AFM等技术对其进行了表征. 结果表明,所合成的聚合物材料具有较好的成膜性; 通过热固化使引入的环氧基团开环交联,该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)比固化前提高了24 K,同时有效地降低了聚合物的双折射率. 用Poly(MMA-co-GMA)作为包层材料,双酚A型环氧化合物作为高折射率材料, 将其引入到包层材料中形成芯层材料的折射率在波长1.55 μm处可调,其范围是1.483~1.588. 采用旋涂、 铝掩膜和氧反应离子刻蚀的方法(RIE)制得了阵列式光波导. 测试结果表明,制作的波导在1.55 μm处实现了光的单模传输,光损小于3.0 dB/cm.      

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 ⅩⅩⅩⅠ.应用稳定胂叶立德合成β-酮酸酯和β-二酮的一种简便方法

本文报道一种在温和条件下使稳定胂叶立德(1)砷—碳键断裂的方法,从而合成了β-酮酸酯和β-二酮类化合物,特别是相应的含氟化合物.该方法操作简便,产物容易分离提纯,得率较好.     

《聚合物在有机合成中的应用》一书介绍——一本有关反应性功能高分子的优秀参考书

近十几年来,高分子化学的一个分支——功能高分子化学——得到了迅猛的发展,这不仅推动了高分子学科本身的发展,同时还促进了高分子化学与生物化学、物理化学,有机化学、无机化学、分析化学、药物化学、环境化学乃至生物学和物理学等诸学科之间的相互渗透,就在高分子化学与上述诸学科的边缘,不断地结出了功能高分子科学的硕果。     

一种二苯乙烯羟胺类化合物的合成及其在糖类检测中的应用研究

以4-溴苯丙醇为初始原料,与苯乙烯经Heck反应得化合物2a;化合物2a在邻碘酰基苯甲酸的氧化作用下生成化合物3a;化合物3a在酸性条件下进行肟化反应得化合物4a;化合物4a在酸性条件下被氰基硼氢化钠还原,合成了一种二苯乙烯类羟胺化合物(5a, 20.0%),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR, IR和LC-MS(ESI)表征。化合物5a的光学性质研究结果表明:激发波长为312 nm,发射波长为357 nm,斯托克斯位移为45 nm,荧光量子产率为0.11。以类似方法合成了氘代标记的化合物5b,化合物5a和5b能在温和条件下与聚糖类物质快速发生衍生化反应,得到高强度质谱信号的衍生产物。通过比较"轻"、"重"同位素标记的聚糖衍生物相应的质谱峰强度,可以获得具有相同化学特征的聚糖的相对含量,实现聚糖的定量分析。     

新型Br(o)nsted-Lewis酸性离子液体的合成及其在松香二聚反应中的应用

合成、表征了新型Bronsted-Lewis酸性离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-甲基咪唑氯锌酸盐([HO3S-(CH2)3-mim]Cl-ZnCl2),并将其用于催化松香二聚反应.结果表明,[HO3S-(CH2)3-mim]Cl-ZnCl2(ZnCl2摩尔分数x＞0.5)为Bronsted和Lewis双酸性,且以[HO3S-(CH2)3-mim]Cl-ZnCl2 (x=0.64)的催化性能较佳.在松香5.0 g,甲苯15 g,离子液体质量分数5%,反应温度110℃和反应时间4 h的较佳实验条件下,所得产物聚合松香的软化点为118 ℃.此外,该催化剂的使用有利于产物的分离且分离的离子液体催化剂具有良好的重复使用性能.     

新型光敏剂2,4,5,6-四(9-咔唑基)间苯二腈在无金属有机光合成中的应用

可见光促进的有机合成是近年来有机化学领域重要的研究热点和前沿.其中,廉价易得的有机染料作为光催化剂的应用引起了人们的关注.近来,2,4,5,6-四(9-咔唑基)间苯二腈(4Cz IPN)作为一种新型的有机光敏剂,在可见光诱导的自由基反应中表现出优异的催化性能.主要综述了可见光诱导下4CzIPN催化的无金属有机光合成反应,介绍了4Cz IPN引发不同类型自由基前体(包括硅试剂、羧酸及其衍生物、含硫试剂和氟试剂等)的光合成应用.