基于荧光共振能量转移的金纳米粒子/碳量子点荧光纳米探针检测精氨酸

利用碳量子点(CQDs)和金纳米粒子(Au NPs)间的荧光共振能量转移(FRET)效应成功实现了精氨酸的快速检测。采用一步微波辅助法合成具有优良荧光性能的碳量子点(CQDs),并对Au NPs/CQDs复合材料进行相应表征,分析了其猝灭和检测机制。对Au NPs/CQDs的添加量、p H值和反应时间进行了优化。在优化条件下,将此荧光体系用于精氨酸含量的检测,结果表明,荧光强度和精氨酸浓度在0.1~10.0μmol/L范围内呈良好的线性关系(R~2=0.993),检出限为5.8 nmol/L。采用本方法测定了葡萄汁中精氨酸的含量,回收率为105.4%~110.8%,表明本方法可用于果汁中精氨酸的实际检测。     

新型手性多元β-酰胺醇的合成

用两种方法合成了7个新型的手性多元β-酰胺醇。方法1是多元羧酸与SOCl2反应形成相应的多元酰氯,然后与手性α-氨基醇反应合成了目标物,产率为3·7%~78·8%。方法2是在N2保护120~145℃下,多元羧酸与手性α-氨基醇反应3~12h,一步反应合成了目标物,产率为71·2%~95·7%。     

Fe/SiO_2纳米复合物上合成气制低碳烯烃催化性能研究

分别采用一步合成法和常规共沉淀法制备了Fe/SiO2催化剂,通过N2物理吸附、X射线衍射、透射电镜、傅里叶变换红外光谱和程序升温还原等方法对催化剂进行了表征,并在固定床反应器中对其费托合成制低碳烯烃的催化性能进行了评价。结果表明,与共沉淀铁基催化剂不同,采用一步合成法制备的纳米复合物主要由Fe3O4相构成,形貌呈规则球形,平均粒径为30 nm,尺寸分布窄,更容易还原。一步合成法制得的Fe/SiO2催化剂对费托合成反应具有较高的活性和低碳烯烃选择性、较低的甲烷选择性和良好的稳定性。     

MyD88小分子拟似物AS-1全合成的方法改进

以N-Boc-L-缬氨酸为起始原料,经四步反应(最后一步用苯丙酰氯为苯丙酰化试剂)高产率地合成了蛋白质MyD88的小分子拟似物——N-(N’-3-苯丙酰-L-缬氨酰)四氢吡咯(AS-1),其结构经1H NMR和MS确证,总收率42%,纯度高于98%。     

微流控芯片非接触电导法测定药品中的精氨酸布洛芬含量

建立了微流控芯片非接触电导检测快速测定精氨酸布洛芬含量的方法。考察了缓冲液种类和浓度、添加剂、分离电压以及进样时间等因素对分离检测的影响。优化条件为:20 mmol/L Tris-20 mmol/L H3BO3(p H 8.6)为缓冲溶液、不加添加剂、分离电压2.0 k V、进样时间10.0 s,在45.0 s内可实现精氨酸布洛芬的快速分离测定。结果表明,布洛芬和精氨酸在80.0~1.00×103mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)分别为0.998和0.997,检出限(S/N=3)为60 mg/L,相对标准偏差分别为1.9%和1.8%,加标回收率分别为97.9%~103%和97.3%~102%。该方法快速、简便,为精氨酸布洛芬非甾体抗炎药物的分析和质量控制提供了一种新方法。     

一种蓝光发射星型有机分子的合成及光电性质

采用分子设计的思想,通过多步反应合成了一种新型的以N原子为中心的蓝光发射星型有机小分子。用1H NMR,MS和元素分析进行了表征,研究了化合物的热稳定性和真空镀膜膜层的光致发光性质,用循环伏安法测定了其电化学性能。结果表明,这种合成的有机化合物光致发光性能优良(量子效率达到87%),热稳定性好,可作为制作有机电致发光器件的候选材料。     

4-二甲氨基巴豆酸的合成工艺研究

以N,N-二甲基氨基乙醇为原料,经TEMPO氧化、膦酰基乙酸三乙酯活化酯化、水解三步成功合成了4-二甲氨基巴豆酸,总收率81.2%。优选了TEMPO-Na Br-Na Br O3-Na NO2催化体系,确定甲酸乙酯为最佳溶剂,该步收率90.5%;研究了反应条件对酯化反应的影响,确定最佳条件为室温下,反应2h,二氯甲烷为溶剂,N,N-二甲基氨基乙醛、磷酰基乙酸三乙酯、氢化钠三者摩尔比为1∶1.5∶1.5,收率97%;水解反应采用盐酸甲醇溶液代替盐酸水溶液调节p H,选用体积比为乙腈∶丙酮=5∶1的混合溶剂搅拌析晶,收率92.5%。     

NiO亚微米球的制备及其光催化性质

在混合溶剂体系中,通过简单的二步方法成功合成了NiO亚微米球。第一步,以Ni(CH3COO)2和精氨酸为主要反应物,160℃溶剂热反应8 h制备出前驱体;第二步,煅烧前驱体成功合成了NiO产物。利用X射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),热重分析(TGA)等手段对产物进行了表征。在紫外光照射下,研究不同光催化剂对甲基橙溶液降解效果。结果表明,NiO亚微米球在紫外光照射条件下对甲基橙溶液有光降解作用。     

邻溴苯胺/丙烯醛Schiff碱分子内Heck反应——合成喹啉的新方法

探讨了一种以邻溴苯胺和丙烯醛为原料合成喹啉的新方法,对反应条件进行了优化,并利用质谱和红外光谱分析确认了合成产物的结构.结果表明,以邻溴苯胺和丙烯醛为原料,经2步反应可得到喹啉:首先,邻溴苯胺和丙烯醛反应生成Schiff碱;随后,Schiff碱在催化剂和N2保护下经分子内Heck反应形成目标产物(总产率为45.1%).该合成方法具有操作简单、易于控制、催化剂可重复使用等优点.     

梳型接枝共聚物的合成（Ⅲ）——氯代乙酸（降冰片稀基）甲酯的制备

从双环戊二烯与烯丙醇进行Diels-Alder反应合成了5－羟甲基2－降冰片烯2，后者在N.N－二甲基苯胺存在下与a－氯代乙酰氯反应，首次合成了氯乙酸降冰片烯甲酯2，考察了反庆条件（温度、反应物摩尔比等）对各步反应收率的影响，并对各步反应产物结构进行表征。     

超高效液相色谱法同时测定布洛芬注射液中布洛芬和精氨酸的含量

建立了一种同时测定布洛芬注射液中布洛芬和精氨酸含量的超高效液相色谱方法。精氨酸与衍生化试剂2,4-二硝基氟苯(DNFB)反应后,与布洛芬同时在超高效液相色谱-二极管阵列检测器(UPLC-PDA)上检测。采用BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm, 1.7 μm),以乙腈-0.05 mol/L磷酸二氢钾缓冲液(pH 2.5)为流动相进行梯度洗脱,流速为0.4 mL/min,柱温为30 ℃,检测波长分别为357 nm(精氨酸衍生物)和220 nm(布洛芬)。结果表明,布洛芬与精氨酸分别在2.0～100.5 mg/L和1.7～84.5 mg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r)均为0.9997;平均回收率分别为99.8%和99.6%,相对标准偏差(RSDs)分别为0.37%和0.25%;定量限(信噪比（S/N）=10)分别为0.1 ng和0.2 ng;检出限(S/N=3)分别为0.03 ng和0.05 ng。本方法快速、准确,重复性好,可较全面地评价布洛芬注射液的质量。     

α-羟基辛酸及其交酯的合成工艺改进

以正庚醛为原料,经过亲核取代、置换反应、酸水解及碱化脱氨等4步反应合成了制备3,6二已基-1,4-二氧杂-2,5-二酮(辛交酯)的中间体--α-羟基辛酸(1);1经对甲苯磺酸催化脱水得辛交酯.改进并优化了合成工艺,1收率由58.0%提高至77.6%,辛交酯收率由65.0%提高至71.0%.     

氮、硫掺杂碳量子点的合成及光电性能的研究

本文以柠檬酸钠和L-半胱氨酸为原料,在最佳合成时间为8 h、最佳合成温度为190℃、最佳合成原料比(柠檬酸钠∶L-半胱氨酸比为0.8 g∶0.8 g)条件下,用一步水热法制备氮、硫掺杂碳量子点(N,S-CQDs),并用场发射透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、傅立叶转换红外光谱(FT-IR)等技术对N,S-CQDs的形貌和结构进行表征,利用紫外可见光谱(UV-Vis)和荧光光谱考察N,S-CQDs的荧光性能;利用电化学分析仪研究N,S-CQDs的电化学性能。结果表明,与CQDs相比,N,S-CQDs粒径较小,分散性良好,最大发射波长较长,其表面官能团更加丰富,荧光量子产率较高(33.5%),表现出更优异荧光性能和电化学性能。     

新的核苷衍生物N2,N3-亚乙烯基腺嘌呤核苷的合成

描述了一条有效的合成新的荧光核苷衍生物N2,N3-亚乙烯基腺苷的合成路线.实验中首先通过6步制备了N2,N3-亚乙烯基鸟苷,然后经过氯化,再氨化得到标题化合物.标题化合物和新的中间化合物的结构分别通过1H NMR, MS和HRMS进行了确证,标题化合物的荧光性质初步得到证实.     

稳定同位素标记15N-N,N-二甲基苯胺的合成

以15NH4Cl为同位素标记前体,经与苯甲酰氯胺化、霍夫曼降解得到15N标记苯胺,15N标记苯胺再与对甲苯磺酸酯进行甲基化反应,合成得到一种重要的同位素标记基础试剂15N-N,N-二甲基苯胺.以消耗的15NH4Cl计,三步反应总收率大于58.3%.产品结构经红外(IR)、核磁(NMR)、高效液相(HPLC)、质谱(MS)等表征进行确定,其化学纯度大于99.0%,同位素丰度大于98.4%15N.     

钯催化分子内胺化合成苯并噁嗪酮衍生物

苯并噁嗪酮及其衍生物具有重要的医用价值及生理活性,因此合成该类骨架结构受到很多化学家的重视.报道了一种以含N,O-双齿导向基团的苯氧乙酸为底物,通过钯催化的C—H键活化反应一步构建C—N键的新方法,合成了一系列苯并噁嗪类化合物.该方法反应条件温和,操作简便,合成效率高.     

苯直接一步氧化合成苯酚

苯直接一步氧化合成苯酚是开辟苯酚合成路线具有挑战性的热点课题之一.近年来研究和开发了以N2O、H2O2和O23种不同氧化剂体系为核心和主流的苯氧化合成苯酚路线.本文详细综述了目前3种不同氧化体系的研究进展和趋势,分析了各种合成路线的特点和工业应用前景.以N2O为氧化剂合成苯酚路线,技术趋于成熟,但N2O来源受限而影响其经济性和推广应用;以H2O2为氧化剂合成苯酚路线,是环境友好过程,有开发潜力,但技术还很不成熟,而且也因H2O2价格昂贵带来了经济成本问题;以O2为氧化剂、氢气为还原剂体系合成苯酚路线,是环境清洁可持续发展制备路线,具有很好的开发潜力,此外无机膜催化合成苯酚路线也更具吸引力.     

季铵盐和叔胺协同催化一步酯交换法合成碳酸二甲酯的研究

以不同季铵盐和叔胺为催化剂,考察了它们各自和协同催化甲醇、CO2和环氧丙烷(PO)或环氧氯丙烷(ECH)一步法合成碳酸二甲酯(DMC)的催化性能。结果表明,季铵盐对一步法合成DMC中第一步反应(即CO2和PO环加成反应生成环状碳酸酯)的催化性能较好,而叔胺对一步法合成DMC中第二步反应(即环状碳酸酯与甲醇反应生成DMC)的催化效果较好。其中,以双十六烷基二甲基溴化铵(DHDMAB)和N,N-二烯丙基甲基胺(MDAA)分别为季铵盐和叔胺的协同催化性能最佳,其DMC产率达35.2%。此外,以PO为环氧化合物的DMC产率远高于ECH。     

6-(3-氨基苯基)-4, 5-二氢哒嗪-3(2H)-酮的合成

以苯、丁二酸酐为原料,经傅克酰基化,硝化,与水合肼反应三步反应合成6-(3-氨基苯基)-4,5-二氢哒嗪-3(2H)-酮(1),总收率为58.3%。由3-(3-硝基苯甲酰基)丙酸(3)合成化合物1的过程中,在雷尼镍(Raney Ni)的催化下与水合肼反应,一步完成了苯环上硝基的还原和成环。重点考察了该步反应的物料配比、反应时间对产率的影响。结果表明,水合肼与化合物3的摩尔比11.7∶1,回流反应4 h,产率为82.7%。     

气相色谱-质谱联用法分析~(15)N标记精氨酸发酵液中的氨基酸组分及其同位素丰度

建立了精氨酸、赖氨酸、丝氨酸、缬氨酸、亮氨酸等15种氨基酸的气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测方法。以硅烷化试剂N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)为衍生化试剂对氨基酸进行衍生化,在优化的色谱-质谱条件下,15种氨基酸均达到基线分离。结合混合阳离子(MCX)固相萃取柱对氨基酸发酵液实际样品进行净化,将所建立的方法用于~(15)N标记精氨酸发酵液中的氨基酸组成(包括亮氨酸-~(15)N、脯氨酸-~(15)N、精氨酸-~(15)N_4、谷氨酰胺-~(15)N和赖氨酸-~(15)N_2)分析,并根据EI图谱的离子碎片信息对~(15)N标记精氨酸发酵液中的氨基酸同位素丰度进行计算。