仙鹤草有效成分的研究--Ⅱ.仙鹤草酚A,B,D和E的结构

前报报导了我们从仙鹤草中分得五种间苯三酚三缩合体衍生物,定名为仙鹤草酚 A,B,C,D 和 E,现已确定它们的结构分别为 I_A,I_B,I_C,I_D 及 I_E,并经全合成确证.     

仙鹤草有效成分的研究 Ⅰ.提取、分离及仙鹤草酚C的结构与合成

从仙鹤草中分得五种间苯三酚衍生物的三缩聚体,定名为仙鹤草酚A、B、C、D、E。通过紫外、红外、核磁共振谱及质谱的解析以及碱分解产物的鉴定,推定仙鹤草酚C的结构为Ⅲ,并经全合成确证。     

仙鹤草有效成分的研究--Ⅳ.仙鹤草酚类似物的合成

为寻找活性高、毒性低、结构简单、易于制备的仙鹤草酚类似化合物,合成了一系列酰基间苯三酚衍生物的二缩合体化合物.初步动物试验结果表明化合物15,26与仙鹤草酚的抗疟活性相近.     

中国科学院上海有机化学研究所1983年研究生入学试题

共100题,每题一分,请在各题后圈出正确答案。二个不同事物间,有三个如图所示的关系表示第一类事物包含于第二类事物之中,但第二类不能包含于第一类中。表示二个事物均不能被包含在另一事物中,但是它们有共同的成员。表示无共同成员的二类事物。题1～10属于下述五种关系中的哪一种1.人,中国人,演员 A B C D E2.高个子,青年,运动员 A B C D E3.艺术家,画家,球迷 A B C D E4.亚洲人,中国人,化学家 A B C D E5.蓖麻油,松节油,酯类化合物 A B C D E6.海洋生物,海马,海牛 A B C D E7.黄体酮,胆固醇,甾族化合物 A B C D E     

天然环酯肽Obyanamide的全合成

针对目标化合物Obyanamide的结构特征, 运用反合成设计, 将其切为四个合成片断: N-甲基缬氨酸-N-甲基苯丙氨酸二肽(片断A)、噻唑酸衍生物(片断B)、L-乳酸衍生物(片断C)和β-氨基戊酸衍生物(片断D), 并对各个合成片断进行了合成, 最终顺利完成了对天然海洋环酯肽Obyanamide的全合成. 其化学结构经¹H NMR, ¹³C NMR, HMBC以及HRMS (FAB)予以确证.     

色胺酮衍生物设计、合成及抗肿瘤活性构效关系研究

首先合成吲哚醌衍生4a~4f,氧化水解得到邻氨基苯甲酸衍生物5a~5d.以这两者为原料设计合成A和/或D环取代的色胺酮衍生物1a~1q.然后,以色胺酮6位酮羰基分别与水合肼、盐酸羟胺反应生成C环席夫碱结构.最后,以哌嗪结构取代B环嘧啶酮合成茚(1,2-b)喹喔啉-11-酮.共设计合成20个化合物,其中新化合物13个.对所合成化合物的结构经红外光谱、核磁氢谱、元素分析确证.测定所合成化合物对肿瘤细胞A549的体外抑制活性.结果表明化合物1b,1c,1i,1j,1p和1q表现出较强的肿瘤细胞抑制活性,IC50值分别为3.58,0.99,1.03,2.10,0.51和0.43μmol·L-1.构效关系研究表明:D环卤素取代提高抗肿瘤活性,而取代基团在A环时则减弱抗肿瘤活性;B环(嘧啶环)被哌嗪环取代后抗肿瘤活性消失(IC50100μmol·L-1);而C环酮羰基生成席夫碱结构抗肿瘤活性与色胺酮相当.     

一点必要的说明

机理复杂的化学反应,推求其动力学方程时虽然主要用的是代数消元法.但因方程式较多而且形式不规则,很容易出错.现征求一些比较规范的方法.以下列两个反应(均相)为例:A??B,A→C;A→B,B+C→D,D+E→F+E.要求给出速率方程式和任意给定时间的反应物浓度关系式.     

白藜芦醇二聚体Quadrangularin A和Pallidol合成方法学研究

研究了白藜芦醇二聚体quadrangularin A (3)和pallidol (4)的全合成新方法学,设计了以廉价易得的3,5-二甲氧基苯乙腈(5)和3,5-二甲氧基苯甲醛(6)为原料,经9步反应得到天然产物quadrangularin A (3),总收率为2.6%;经11步反应得到天然产物pallidol(4),总收率为1.3%.其中,利用Knoevenagel反应在室温无需无水无氧条件下,简单高效地引入A、B两个对称或非对称芳环,拓展了二苯乙烯基多样性骨架结构中间体7,产率达98%以上,改善了文献报道中非对称结构拓展受限,产率低,操作复杂等问题.此外,通过巧妙构建4-烯醛骨架结构的关键中间体9,可高效地构筑C、D芳环,为拓展A、B、C和D芳环多样性结构的白藜芦醇类二聚体提供了新思路.所合成的中间体及天然产物结构均经~1H NMR, ~(13)C NMR, HRMS表征确证.     

芳基吡唑腙及其双杂环化合物的合成与抗菌活性

通过1-苯基-3-(4-甲基苯基)-4-甲酰基吡唑与芳氧乙酰肼的加成反应,合成了5个新型的吡唑腙类化合物(3a～3e);3在酸性条件下环合,合成了5个新型的吡唑双杂环化合物(4a～4e). 3和4的结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.对3和4分别进行了棉花枯萎病菌(A),棉花黄萎病菌(B),棉花立枯病菌(C),瓜果腐霉病菌(D),番茄早疫病菌(E)及向日葵菌核病菌(F)等初步的抑菌活性测试.结果表明,4的抑菌效果明显高于3;其中4d和4e对A,C和D的抑制率大于90%,对E和F的抑制率大于80%.     

丁酸氯维地平降解杂质的合成

以4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸(2-氰基乙基)（甲基）酯(5)为起始原料,合成了丁酸氯维地平的5种降解杂质：4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸单甲酯(A), 4-(2,3-二氯苯基)-1,4-二氢-2,6-二甲基-3-吡啶羧酸甲酯(B), 4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸单甲酯(C), 4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸（丁酰氧基甲基）（甲基）酯(D)和4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-3-吡啶羧酸甲酯(E)。其中A由5水解制得;B由A脱羧制得;C由5氧化后再经水解制得;D由C和丁酸氯甲酯缩合制得;E由C脱羧制得,化合物结构经¹H NMR和MS（ESI）确证。     

小檗碱与和厚朴酚及槲皮素缀合物的合成及其体外抗肝癌HepG2细胞活性评价（英文）

小檗碱、和厚朴酚、槲皮素都是具有良好抗肿瘤活性的先导化合物,以其为原料合成了三个新型化合物,通过~1H NMR、~(13)C NMR、2D NMR、HRMS、IR和UV等方法对目标化合物进行结构确证;体外抗HepG2肝癌细胞活性结果显示,两个化合物对Hep G2肝癌细胞的抑制作用远远优于原料药和厚朴酚与盐酸小檗碱,且活性与阳性对照药顺铂相当,有望成为潜在的抗肿瘤药物.     

钯催化合成氧化芪三酚的研究

研究了一种钯催化合成氧化芪三酚的方法.2,4-二羟基碘苯与丙烯酸在钯催化剂的作用下发生Heck反应和脱羧反应,再与3,5-二羟基碘苯发生Heck反应,以较高产率得氧化芪三酚.目标产物的结构经MS,~1H NMR及~(13)C NMR确证.该方法具有合成步骤少、产率高和操作简单等特点,有望实现工业化生产.     

5,8-二取代吲哚里西丁毒青蛙生物碱的合成

建立了一种以Michael共轭加成为关键步骤, 高立体选择性合成5,8-二取代吲哚里西丁生物碱的方法, 同时对5,8-二取代吲哚里西丁毒青蛙生物碱(-)-203A, (-)-209B, (-)-235B″, (-)-231C, (-)-233D, (-)-219F, (-)-221I, (-)-193E(Proposed), (-)-251N和221K(Proposed)进行了全合成, 确定了203A和233D的绝对构型及231C, 219F, 221I和251N的相对构型. 另外, 对193E(Proposed)的结构提出了订正方案.     

杀虫单、杀虫双极谱分析法的研究——Ⅱ、杀虫单、杀虫双极谱反应机理的探索

前文中我们曾报导杀虫单的精制品只有一个极谱波(C波),用甲醇作溶剂时制得的粗品有三个极谱波(A、B、C波)。以后改进了工艺,用水代替甲醇,制得的粗品没有C波,只有B波,但在-1.3伏特处出现另一极谱波(D波)。为了弄清B、C、D波是由什么物质(或基团)产生的,我们对反应机理进行了一些探索试验。试验用883型极谱仪进行。参考电极为镀汞银电极。底液为1M NH_4Cl。 (一)RSSO_3~-基团的极谱波     

锦灯笼果实的化学成分研究

从锦灯笼中分离得到5个甾体类化合物,分别鉴定为酸浆素A(1,alkekengilin A)、酸浆素B(2,alkekengilin B)、酸浆苦素D(3,physalin D)、酸浆苦素P(4,physalin P)、4,7-二去氢新酸浆苦素B(5,4,7-didehydro-neophysalin B).其中酸浆素A(1,alkekengilin A)和酸浆素B(2,alkekengilin B)为新的天然产物.运用现代波谱技术对上述化合物的结构进行了确证.     

环状多聚硫醚化合物的合成及生物活性研究

通过二硫醇化合物与二氯代物缩合,再酰化的方法合成了14个具有环状结构的新颖多聚硫醚化合物,其中12个为新化合物,得到的化合物经1H NMR,13C NMR和HREIMS确证其结构,部分化合物还经晶体X衍射方法确证.通过对II型糖尿病靶标蛋白酪氨酸磷酸酯酶(PTP1B)抑制活性的分析,发现一些化合物具有一定的PTP1B抑制活性.     

封闭型简单反应系统中复杂动力学行为的模拟

研究了一个只涉及双分子反应步骤(A+B→C+D, B+C→2B)和单分反应步骤(B→p, E→A, G→B, A→D, C→P)的封闭反应系统的动力学行为, 尤其是各种状态之间的跃迁行为. 在用准定态分析方法得到的准定态分岔图的基础上, 进行了大量的数值模拟, 模拟结果和难定态分岔图预言的结果基本一致. 这些结果能定性解释近年来在封闭反应体系中发现的各种动力学现象, 如化学振荡, 多重稳定性以及定态激发现象等。     

德国小蠊性信息素类似物的设计与合成

德国小蠊是世界上最难治理的卫生害虫之一.昆虫性信息素可作为一种安全有效的引诱剂用于害虫的综合治理.德国小蠊性信息素(blattellaquinone)因其结构不稳定而妨碍了它的实际应用.为了发现结构新颖且稳定的性信息素类似物,对blattellaquinone的结构中苯醌(A)、酯基(B)和脂肪链(C)部分进行了改造,设计并合成了一系列类似物,结构均通过1H NMR,IR和HRMS分析确证.     

含苯并咪唑环二酰肼衍生物的合成与结构表征

以酚和氯乙酸为初始原料,经一系列反应,合成出了10个新型的含苯并咪唑环二酰肼衍生物7a～7j.利用1HNMR,13C NMR,2D NMR(包括HMBC,HSQC,1H-1H COSY和NOESY)和变温1H NMR技术对代表化合物7c进行了1H和13C NMR谱归属并确定了其空间结构,证明了其在室温及DMSO中存在着A和B两种互变异构体,并且A异构体占优势(87.65%).据此,对其它目标化合物的1H NMR也进行了归属,A异构体含量为80.55%～89.90%.     

奥贝胆酸关键中间体杂质的设计与合成

以易得的中间体5为原料,合成了5个奥贝胆酸关键中间体杂质,分别为6-β-乙基-7-酮石胆酸（A）、 6-β-乙基-7-酮-石胆酸甲酯（B）、 3-α-乙酰基-6-β-乙基-7-酮石胆酸（C）、 6-α-乙基-7-酮-石胆酸甲酯（D）、 3-α-乙酰基-6-α-乙基-7-酮-石胆酸（E）,其结构经¹HNMR、 ¹³CNMR和HR-MS确证。并通过单晶确 定了杂质A的构型,进一步确认了化合物的结构。