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相似文献
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1.
Abstract

1,5-Dioxepane-2-one (DXO) was coordinatively ring-opening polymerized with different Lewis acids in bulk and solution. The reactivities of a series of initiators (SnCl4, FeCl3, AlCl3, BCl3, and BF3OEt2) at different temperatures and reaction times were analyzed. Polymerization of DXO in bulk with SnCl4, FeCl3, AlCl3, and BCl3 gave only oligomers or low molecular weight polymers irrespective of temperature and/or reaction time. Polymerization of DXO with BF3OEt2 at 70°C gave yields of nearly 100% and molecular weights up to M w = 10,000. The polymerization temperature was increased to 100°C and the reaction time prolonged, which resulted in nearly equal molecular weights as at 70°C but with lower yields, higher polydispersity, and generally not full conversion. In addition, side reactions, such as backbiting, transesterification and thermal degradation, occurred to a larger extent at higher reaction temperatures. Solution polymerization using the same initiators and THF, dioxane, or nitrobenzene as the solvent gave polymers of low molecular weights and of low yields, except with FeCl3 and BF3OEt2. The rates of polymerization were significantly higher in nitrobenzene than in dioxane and THF due to polarity and coordination of these solvents to the growing chain. Comparison of the initiators BF3OEt2 and SnCl4 in solution polymerization showed equal reactivity in nitrobenzene for both of them. The BF3OEt2-initiated systems give polymers with lower molecular weights than SnCl4-initiated systems, but with narrower polydispersity.  相似文献   

2.
Zusammenfassung Die Perchlorate von TI(I), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) und Cd(II) sowie AlCl3, SnCl4 und SnCl2 wurden in 1,2-Propandiolcarbonat polarographisch untersucht; die Art der Grenzströme, die Diffusionsstromkonstanten, die Diffusionskoeffizienten, die Art der Abscheidungsvorgänge und die Lage der Halbwellenpotentiale, bezogen auf die gesätt. wäßr. Kalomelelektrode, wurden bei 25° in 0,1M-Lösungen von Tetraäthylammoniumperchlorat bestimmt. Es erfolgen durchwegs direkte Reduktionen zur Oxydationsstufe 0.
Polarographic investigations have been carried out on the perchlorates of Ti(I), Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II) and on AlCl3, SnCl4 and SnCl2 in 1,2-propanediol-carbonate; the nature of the limiting currents, the diffusion current constants, the diffusion coefficients, the reversibili or irreversibility of the electrode process and the half-wave potentials vs. aqueous saturated calomel electrode, have been determined in 0,1M-solutions of tetraethylammonium-perchlorate at 25°. One-step reductions were found to occour to the valency state 0.


Mit 4 Abbildungen

1. Mitt.:V. Gutmann, M. Kogelnig undM. Michlmayr, Mh. Chem.99, 693 (1968).  相似文献   

3.
《Polyhedron》1988,7(2):97-101
Complexes of nitric oxide, some aromatic hydrocarbons and the halides BF3, BCl3, AlCl3, FeCl3, SiCl4, GeF4, SnCl4 and TiCl4 have been identified and characterized by spectroscopic measurements.  相似文献   

4.
Exchange Reactions of Ternary Tantalates and Niobates with Halide Melts — a Way to New Lead Tantalates Ternary tantalates and niobates of the hexagonal structure-type A(n+1)/mm+M3n+1O8n+3 (Am+ = Na+, Cu+, Ag+,…; M = Ta, Nb) were heated with surplus CuCl, PbCl2, LaCl3 or BiCl3 (for example T = 700°C in case of PbCl2). In some of these cases it was possible to exchange the Am+-ions for the cations of the halide melts by maintaining the basic structure (for example: Cu3Ta7O19 + BiCl3 = BiTa7O19 + 3 CuCl). In different reactions the stack along the crystallographic c-axis and furthermore the proportion O/M (for example: 7 Cu5Ta11O30 + 35/2 PbCl2 = 11 Pb1,5Ta7O19 + PbO + 35 CuCl) changed. Nevertheless, it was not possible to substitute cations of the halide melt for Am+-ions in every direction (not possible for example: LaTa7O19 + BiCl3). When CuCl? and PbCl2-melt were added to Ag2Ta4O11 and Na2Nb4O11, these niobates showed exange reactions by changing their structure completely. If BiCl3-melt was added, these niobates decayed while forming B? Nb2O5. The new hexagonal tantalates Pb1,5Ta7O19 (a = 6,2411(7) Å; c = 19,977(3) Å) and PbTa4O11 (low-temperature modification; a = 6,2364(3) Å; c = 36,851(3) Å) were the first representatives of the structure-type A(n+1)/mm+M3n+1O8n+3 with Am+ = Pb2+, which were found in a reaction with PbCl2 (Cu3Ta7O19 + 3/2 PbCl2 = Pb1,5Ta7O19 + 3 CuCl; Ag2Ta4O11 + PbCl2 = PbTa4O11 + 2 AgCl). These two compounds, which are probably metastable, could only be achieved by exange reactions of ions.  相似文献   

5.
J. Guenzet  M. Camps 《Tetrahedron》1974,30(7):849-856
Lewis acids, such as SnCl4, TiCl4, FeCl3 AlCl3 and ZnCl2 catalyze the esterification of olefins in CH3CO2H or CH3CH2CO2H. SnCl4 reacts with carboxylic acids to give the acid complex SnCl4.2(RCO2H), which raises the level of acidity. The following relation applies: log kex = αHo + β (α≠?1), activation energy (7·5 kcal/mole) and activation entropy (?28 cal/M°K). Solvent isotope effects are measured (kH/kD>1). The mechanism implies a slow proton transfer.  相似文献   

6.
Zusammenfassung In POCl3 reagiert Ph3CCl mit den Akzeptoren ZnCl2, AlCl3, FeCl3, BCl3, TiCl4, SnCl4, SbCl5 und wahrscheinlich auch mit HgCl2, SbCl3 und PCl5 im Verhältnis 11 unter Bildung von Ionenverbindungen des Typs [Ph3C]+(MeCln+1]. Die Akzeptorstärken nehmen in der Reihenfolgee FeCl3>SbCl5BCl3 SnCl4TiCl4>AlCl3>ZnCl2>HgCl2>SbCl3>PCl5 ab. In Bu3PO4 konnte mit den entsprechenden Metallchloriden keine Ionisation des Ph3CCl nachgewiesen werden. Die Ergebnisse werden mit denen in PhPOCl2 verglichen und der Einfluß des Lösungsmittels diskutiert.Mit 2 Abbildungen  相似文献   

7.
The stability constants of the Sm(NO3)2+ complex were determined at three temperatures, using the solvent extraction method. It was found that:K 1 0 =63.6 at 17°C, 30.3 at 35°C, 20.1 at 50°C. This corresponds with the formation of a Sm(H2O)(NO3)2+ complex at 17°C and a Sm(H2O)2(NO3)2+ complex at 50°C.
Der Einfluß der Temperatur auf die Bildung von Samarium Nitrato Komplexen
Zusammenfassung Die Stabilitätskonstanten von Sm(NO3)2+ Komplexen wurden mittels der Lösungsmittelextraktionsmethode bei drei Temperaturen bestimmt. Dabei ergab sichK 1 0 =63.6 bei 17°C, 30.3 bei 35°C und 20.1 bei 50°C. Das entspricht der Bildung eines Sm(H2O)(NO3)2+ Komplexes bei 17°C und eines Sm(H2O)2(NO3)2+ Komplexes bei 50°C.
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8.
Summary Reactions taking place in the systems graphite—boron carbide—a third component in the controlled temperature range of 1000–2000° C have been investigated by the spectrochemical and X-ray diffraction methods. It has been found that boron evaporates at 1200° C when NaF or LiF were added, at 1600° C when ZnF2 was added and at 1900° C when CaF2 was added as a third component.In the boron carbide-graphite-magnesium oxide system, magnesium borate, Mg3(BO3)2, was found to be formed at high temperatures. A new phase, aluminium borate, 9 Al2O3·2 B2O3, was also found with addition of aluminium trioxide as the third component. Vanadium pentoxide added forms vanadium boride, VB2. In the graphite—boron carbide—silicon dioxide system several phases are found but not identified. With calcium fluoride as the third component no changes occured up to 1900° C, while at 2000° C there is a hardly visible formation of calcium hexaboride. In the case of sodium fluoride new phases are sometimes found, but not identified.
Hochtemperaturreaktionen in spektralanalytisch wichtigen Systemen1. Reaktionen in den Systemen von Graphit und Borcarbid mit einer dritten Komponente
Zusammenfassung Die Reaktionen wurden im Bereich von 1000–2000° C durch Spektralanalyse und Röntgendiffraktometrie untersucht. Dabei wurde gefunden, daß Bor bei 1200° C verdampft, wenn NaF oder LiF zugesetzt werden, bei 1600° C bei Zugabe von ZnF2 und bei 1900° C bei Zusatz von CaF2. Im System Borcarbid-Graphit-MgO wurde bei hohen Temperaturen Mg3(B03)2 gebildet. Bei Gemischen mit Al2O3 wurde 9 Al2O3·2 B2O3 gefunden. Bei Zusatz von V2O5 wurde VB2 gebildet. Mehrere Phasen, die aber nicht identifiziert wurden, konnten im System Graphit—Borcarbid—SiO2 gefunden werden. Mit CaF2 wurden bis 1900° C keine Veränderungen beobachtet, während bei 2000° C CaB6 in geringen Mengen auftritt. Im Falle von NaF treten gelegentlich neue Phasen auf, die jedoch nicht identifiziert wurden.
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9.
Slow cooling of melts composed of TlCl and BiCl3 allows for the isolation of the compounds Tl3BiCl6 ( 1 ) and TlBi2Cl7 ( 2 ). Compound 1 is formed by sublimation at 480 °C from the black melt of 3 TlCl + 1 BiCl3 as colourless crystals. The crystal structure determination (tetragonal, P42/m) consists of nearly regular octahedral [BiCl6]3– anions and two independent Tl+ cations, which have coordination number 8 in form of a slightly distorted cube and 10 in form of an Edshamar polyhedron, respectively. The structure is not isotypic with the recently reported naturally occurring form of Tl3BiCl6, the mineral steropesite. Compound 2 is obtained from a dark red melt of composition TlCl + 2 BiCl3. On rapid cooling, this melt solidifies to a metastable dark red glass which at ambient temperature crystallises to a light amber crystalline powder within some weeks. The structure of 2 was determined by powder diffraction (triclinic, P\bar{1} ). A distinct lone pair effect is present causing an irregular coordination on the two independent bismuth atoms. Taking Bi–Cl bonds up to 3.5 Å into account, both bismuth atoms gain coordination number seven. 203Tl and 205Tl solid state NMR and XANES spectra on the Bi and Tl‐LIII edges of both glassy and crystalline TlBi2Cl7 show that a close structural similarity exists between both forms. In contrast, the Raman spectra show distinct differences in the bands of the Bi–Cl vibrations region.  相似文献   

10.
Zusammenfassung Es wurde die Löslichkeit in 2n-HNO3 von durch Sinterung eines Gemisches von CdO mit Fe2O3 bei 500°C bis 1100°C erhaltenen Präparaten untersucht. Es wurde eine gänzliche Auflösung des Cadmiums nach kurzen Lösezeiten für 700°C Glühtemperatur festgestellt. Oberhalb dieser Temperature fällt der Cd2+-Gehalt der Lösung langsam ab. Das Fe3+ geht in Lösung aus bei 700 bis 900°C geglühten Präparaten. Oberhalb 900°C fällt sein Gehalt in der Lösung merklich ab. Röntgenographisch wurde ein fortschreitender Ferritisierungsprozeß, von 700°C beginnend, festgestellt. Oberhalb 950°C tritt eine Ferritphase auf.
Solubility of the transition phases of cadmium ferrite in nitric acid
Preparations, which where obtained by baking mixtures of CdO and Fe2O3 between 500 and 1100°C, where investigated in regard to their solubilities in 2n-HNO3. Complete dissolution of Cd within short periods of time was observed for baking temperatures of 700°C. Above this temperature, the Cd2+-content of the solutions decreases slowly. Fe3+ dissolves out of preparations between 700 and 900°C. When heated above 900°, the Fe3+ content in solutions decreases. X-ray powder investigations showed a progressive process of ferrite formation, starting at 700°. Above 950°, a ferrite phase is formed.


Mit 3 Abbildungen  相似文献   

11.
Zusammenfassung Die w?sserigen L?sungen von AlCl3, NiCl2, CoCl2, CrCl3, MnCl2, Pb(NO3)2 wurden bei verschiedenen Temperaturen zwischen 120 und 200° C erhitzt. Nachdem sie abgekühlt waren, wurde ihre Trübung bestimmt, um Einblick in den Einflu? der Erhitzung auf ihren Zerfall zu erhalten. Die L?sungen von AlCl3, MnCl2, CoCl2, zeigten eine bemerkenswerte Zunahme der Trübung, wenn sie auf über 160° C erhitzt waren. Die L?sungen von NiCl2, CrCl3, Pb(NO3)2 zeigten keine bemerkbare ?nderung der Trübung durch Erhitzen. Es wurde der Einflu? von NaCl, BaCl2 und AlCl3 auf die Trübung des FeCl3 studiert und beobachtet, da? sie bei Anwesenheit von diesen Salzen herabgesetzt wurde. Die Wirkung des Herabsetzens war in der Reihe Na < Ba < Al.  相似文献   

12.
Zusammenfassung FeCl3 liegt in PhPOCl2 als roter solvatisierter Komplex, in Gegenwart von polaren Chloriden als gelbes [FeCl4]-Ion vor. BCl3, SnCl4, TiCl4, PCl5 und wahrscheinlich auch HgCl2 und SbCl3 geben an FeCl3 je 1 Chloridion ab, ZnCl2 gibt beide Chloridionen und AlCl3 zwei Chloridionen fast vollständig und ein drittes in geringem Umfang ab. Die Donorstärke nimmt in der Reihe KClEt4NCl>1/2 AlCl3>-TiCl4>PCl5>1/2 ZnCl2>BCl3 SnCl4[AlCl]++>HgCl2>SbCl3 ab. Als Chloridionenakzeptor ist nur SbCl5 dem FeCl3 ebenbürtig, die oben genannten Chloride sind wesentlich schwächere Akzeptoren.Mit 4 AbbildungenHerrn Professor Dr.L. F. Audrieth zum 60. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

13.
On the Reaction of Aluminium with Heavy Metal Chlorides in Molten Salts The conversion of aluminium in an equimolar AlCl3—NaCl melt with heavy chlorides (PbCl2, CdCl2, CuCl2) to AlCl3 is effected in the temperature range of 620—780 K according to the time-concentration course as a reaction of first order. From the temperature dependence the apparent activation energies have been calculated. They are in the order of magnitude of the activation energies for the diffusion of the corresponding metal ions in molten salts.  相似文献   

14.
Monomeres [(CH3)3Si]2NBeN[Si(CH3)3]2 (I) entsteht in 68% Ausb. bei der Reaktion von BeCl2-Ätherat mit NaN[Si(CH3)3]2. Eigenschaften, IR-, Raman- und1H-NMR-Spektren sprechen für einen NBeN-Winkel von 180°. Die SiN- und BeN-Valenzkraftkonstanten werden zu 3,40 bzw. 2,96 mdyn/Å errechnet.Monomeric I has been prepared (yield 68%) by the reaction of BeCl2 with NaN[Si(CH3)3]2 in ether. Properties, infrared, raman and1H-NMR-spectra support a NBeN angle of 180°. SiN and BeN force constants were calculated to be 3,40 and 2,96 mdyn/Å, respectively.

9. Mitt. über silylsubstituierte Metallamide; 8. Mitt.:H. Bürger, W. Sawodny undU. Wannagat, J. Organometall. Chem.2, 113, (1965).  相似文献   

15.
Three dihalogenic solvents differing in the length of alkyl chain (1,2‐dichloroethane, 1,4‐dichlorobutane, and 1,6‐dichlorohexane) with three Friedel–Crafts alkylation catalysts varying in reactivity (AlCl3, FeCl3, and SnCl4) have been used to prepare hypercrosslinked poly(styrene‐co‐vinylbenzyl chloride‐co‐divinylbenzene) columns. Hydrodynamic characteristics as well as column efficiency and mass transfer resistance were tuned by the combination of swelling solvent and alkylation reaction catalyst in the modification mixture. The column swelled in 1,6‐dichlorohexane and hypercrosslinked in the presence of AlCl3 provided the highest column efficiency and enabled fast isocratic separations of small molecules in a RP mode. To uncover factors controlling the efficiency of hypercrosslinked monolithic columns, we have studied pore volume distribution of prepared columns. We found that column efficiency increases with the higher pore volume of pores smaller than 2 nm.  相似文献   

16.
Summary A flameless atomic-absorption method for determination of phosphorus is developed, employing zirconium treated graphite tubes. The great improvement of the sensitivity with these tubes eliminates the necessity of adding La(NO3)3. The sensitivity does not vary from tube to tube and its maximal value is attained within the first 2–3 firings. The atomization signal is practically the same within the range of 2,600–2,800° C when the rise of the temperature is high (> 1,500° C/s). The best signal to noise ratio is obtained at 2,600° C. The detection limit is 0.05 ppm with injection of 50 l. The method is applied to the analysis of a standard steel sample.
Flammenlose Atomabsorptionsbestimmung von Phosphor mit einer ZrC-beschichteten Graphitrohrküvette
Zusammenfassung Durch Verwendung einer ZrC-beschichteten Graphitrohrküvette wurde eine wesentliche Erhöhung der Empfindlichkeit erzielt, ohne daß eine Zugabe von La(NO3)3 nötig wäre. Bei Küvettenwechsel ändert sich die Empfindlichkeit nicht. Das maximale Signal wird während der ersten 2–3 Bestimmungen erreicht. Das Atomisierungssignal bleibt im Bereich zwischen 2600 und 2800 °C praktisch unverändert. Das Signal/Rausch-Verhältnis ist bei 2600 °C am größten. Die Nachweisgrenze beträgt 0,05 ppm bei 50 l. Die Methode wurde zur Analyse von Stahlstandardproben angewendet.
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17.
Zusammenfassung Die Komplexbildung von SbCl5, SnCl4, TiCl4, BCl3, AlCl3, GaCl3, InCl3, BBr3, AlBr3, GaBr3, und BF3 mittrans-Azobenzol, p-Dimethylaminoazobenzol und p-Methoxyazobenzol wurde in Acetonitril spektrophotometrisch untersucht. Die Gleichge-wichtskonstanten wurden ermittelt und die Gültigkeit derHammett-Beziehung gezeigt. Einige Komplexe wurden isoliert. Die Ergebnisse der infrarotspektrographischen Untersuchung erlaubten die Festlegung der –N=N-Valenzschwingung in Azobenzolderivaten.
Complex formation of SbCl5, SnCl4, TiCl4, BCl3, AlCl3, GaCl3, InCl3, BBr3, AlBr3, GaBr3 and BF3 withtrans-azobenzene, p-dimethylaminoazobenzene and p-methoxyazobenzene is studied spectrophotometrically in acetonitrile. The equilibrium constants are given and the validity of theHammett relationship is shown. Some complex compounds were isolated. The results of the infrared spectrographic investigation gave the –N=N-Valence frequency in azobenzene derivatives.


Mit 1 Abbildung  相似文献   

18.
Summary Reactions between graphite and magnesium, silicon, vanadium and aluminium oxides in graphite electrodes have been investigated by spectrochemical and X-ray diffraction methods. Samples were ignited by means of an evaporator up to controlled temperatures. In the range of 1000–1900°C magnesium oxide does not react with graphite. Aluminium trioxide first forms -Al2O3 and at 1900°C Al4C3. Silicon dioxide forms silicon carbide at about 1400°C. Vanadium pentoxide is first reduced to VO2 and than at higher temperatures (1200° C) forms -VC. At about 1400° C MgO and SiO2 mixed with graphite powder form magnesium silicate, Mg2SiO4, and this silicate was stable at higher temperatures (up to 2000°C).
Hochtemperaturreaktionen in spektralanalytisch wichtigen SystemenII. Reaktionen von Graphit mit den Oxiden von Magnesium, Silicium, Vanadium und Aluminium
Zusammenfassung Die Reaktionen wurden durch Spektralanalyse und Röntgendiffraktometrie untersucht. Die Proben wurden in einem Evaporator auf kontrollierte Temperaturen erhitzt. Im Bereich von 1000–1900° C reagiert MgO nicht mit Graphit. Al2O3 bildet zunächst -Al2O3 und bei 1900°C Al4C3. SiO2 bildet bei etwa 1400°C SiC. V2O5 wird zunächst zu VO2 reduziert und geht dann bei höheren Temperaturen (1200°C) in -VC über. MgO und SiO2 im Gemisch mit Graphit bilden Mg2SiO4, das bei hohen Temperaturen (bis 2000°C) noch beständig ist.
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19.
A new method of synthesis of the B3H8 anion has been suggested. The method uses the reaction of some metal halides (CuCl, SnCl2, CrCl3, PbF2, PbCl2, PbBr2, and BiCl3) with sodium tetrahydroborate. It is characterized by high (up to quantitative) yields and simplicity of isolation of the target products ((n-C4H9)4N)[B3H8] and Cs[B3H8].  相似文献   

20.
Zusammenfassung Leitfähigkeitsmessungen an Et4NCl-Lösungen zeigen die Gültigkeit derBjerrumschen Theorie in PhPOCl2; die Dissoziationskonstante beträgt 1,5·10–2. FeCl3 verhält sich nicht wie eine Ionenverbindung, doch ähnlich wie in POCl3. Zur Verfolgung von Ionenreaktionen wurden konduktometrische Titrationen ausgeführt. ZnCl2 und AlCl3 geben 2 Chloridionen, BCl3, TiCl4, SnCl4 und PCl5 je 1 Chloridion an die Akzeptoren FeCl3 oder SbCl5, ab. In Gegenwart von polaren Chloriden nehmen BCl3, AlCl3, FeCl3, PCl5 und SbCl5 je 1 Chloridion, ZnCl2, TiCl4 und SnCl4 je nach Angebot 1 oder 2 Chloridionen auf. Sowohl die Chlorometallate, als auch die Chloroniumverbindungen sind im gleichen Ausmaß wie Et4NCl ionisiert.Mit 4 Abbildungen2. Mitt.:M. Baaz, V. Gutmann, M. Y. A. Talaat undT. S. West, Mh. Chem.92, 150 (1961).Herrn Prof. Dr.L. F. Audrieth zum 60. Geburtstag gewidmet.  相似文献   

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