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铑-膦配位催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:6,自引:1,他引:6
本文研究了由Rh2(CO)4CI2分别与两种膦配体4-下丁苯基二苯基膦(1)和4-正辛苯基二苯基磷(2)形成的原位催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化性能。对影响反应的各种因素,如P/Rh物质的量比、反应温度、反应压力,不同烯烃等的影响作了探讨。结果表明,配体1、2与Rh2(CO4)CI2形成的原位催化剂体系的催化活性与选择性均高于结构相似的PPh3,在相同的条件下,不同烯烃的氢甲酰化反应活性依直链烯烃>苯乙烯>直链内烯>环己烯的顺序递增。 相似文献
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双膦配体DPPB的铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了由Rh(acac)(CO2)和1,4-双(二苯膦基)苯(简称DPPB)组成的体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用。考察了反应温度、压力、P/Rh比、催化剂浓度等对1-己烯氢甲酰化反应的影响,得到了较适宜的反应条件。在相同条件下比较了该体系催化1-己烯、1-辛烯、1-十二烯的氢甲酰化反应的性能。结果表明,随着底物碳链的增长,反应活性呈提高优势。实验证明,DPPB-铑配合物对苯乙烯的氢甲酰化反应有较 相似文献
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四膦配体的合成及其金属配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究 总被引:2,自引:1,他引:2
合成了四膦配体C(CH2PPh2)4,并研究了由钴-四膦配体组成的催化剂体系对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.对反应的各种因素,如反应温度、反应压力、不同P/Co比,不同烯烃等的影响作了探讨,并与不同膦配体体系催化烯烃氢甲酰化作对比,发现膦配体催化活性有如下顺序:C(CH2PPh2)4≈Ph2P(CH2)2PPh2>Ph2P(CH2)3PPh2>Ph2PCH2PPh2>Ph2P(CH2)4PPh2. 相似文献
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考察了编织芳基网络聚合物(KAPs)负载的Rh催化剂(Rh/KAPs)在高碳烯烃氢甲酰化反应中的催化性能. 结果表明,三苯基膦-苯基底KAPs负载Rh催化剂(Rh/KAPs-1)具有优异的高碳烯烃氢甲酰化反应活性,产物醛收率显著高于Rh/SiO2催化剂. 傅里叶变换红外光谱、热重、氮气吸附-脱附、X射线衍射、透射电子显微镜、13C核磁共振和31P核磁共振结果显示,Rh/KAPs-1催化剂具有优异的热稳定性及大的比表面积和多级孔道结构,Rh颗粒处于高度分散状态,并可在反应过程中形成均相催化活性物种. 相似文献
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The rhodium-phosphine complex catalyst Rh(CO)(acac)(PPh3)(Ⅰ) for 1-hexene hydroformylation was studied under the following reaction conditions: CO/H2=1(mole rate), pressure 1.0 MPa, temperature 25-120℃, by using the pressurized in-situ 1H NMR technique. Experimental results indicated that the formation of a rhodium hydride complex from (Ⅰ) began at room temperature and its amount increased with increasing of reaction temperature. This intermediate complex began to decompose at 100℃ and disapeared completely at 120℃. The intensity change of the proton signal was parallel to catalytical activity in hydroformylation of olefins. Under pure CO pressure the proton signal of Ph-H bond was not observed. There was a 0.2 ppm difference in proton chemical shifts of Rh-H bond under pure H2 pressure and under H2+CO pressure. The results showed that the rhodium-hydride carbonyl complex is the active intermediate in the industrial hydroformylation process. 相似文献
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聚合物载体负载TiCl4/I-Bu3Al催化烯烃聚合 总被引:1,自引:0,他引:1
探讨了聚合物负载烯烃聚合催化剂的合成及用于聚合的研究,研究了聚合物作为载体的催化和赤,并通过IR,DSC,元素分析和粘度法测定分子量等手段对催化剂及聚合物进行了表征,包括合成聚合物负载的Ti体系催化剂和用所合成的催化剂进行了乙烯聚合,乙烯、丙烯与丁二烯共聚合的研究。 相似文献
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β-环糊精衍生的手性氧膦配体在烯烃不对称氢甲酰化反应中的应用徐小红周宏英陈静傅宏祥1)(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词β-环糊精手性膦配体不对称氢甲酰化铑催化剂分类号O643.32糖是一类含有丰富的手性碳原子的天然化合物,一些单... 相似文献
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有机磷配位铐或钴联基配合物是生产难或醇的工业催化剂,一般公认金属氢化物是反应的催化活性物种.通常反应活性物种仅存在干反应状态下,其结构表征非常困难,在许多研究中只能关联催化剂母体与其活性的关系[‘1;而未能揭示出催化的本质,给催化剂设计造成很大困难,因而对催化剂活性物种的直接表征受到普遍关注.B。wn问、Morrista]及本文作者研究组*均采用加压原位红外光谱方法,在烯烃氢甲酸化反应条件下捕捉到HCO(CO)3L存在的信息·但用相同方法在反应条件下,在RhH键特征吸收谱带195O-2200Cm‘内未观测到错氢化物的Rh-… 相似文献
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新型水溶性膦配体用于烯烃氢甲酰化反应的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
介绍了 4个水溶性膦配体的合成过程 ,并研究了 4个配体分别与乙酰丙酮二羰基铑构成的催化剂在水 -有机两相体系中 ,在不同条件下对 1-庚烯、苯乙烯和丙烯酸甲酯的氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,这 4个配体在水中的溶解性很好 ,并且有一定的稳定性 ;在温度为 5 0℃、压力为 5 .0 MPa、P/ Rh为 8、 [Rh]为 1.6×10 - 3mol/ L的条件下 ,苯乙烯的转化率可达 10 0 %、产物的 n/ i为 9.2 ;在相同条件下 ,1-庚烯的转化率可达99.3%、 n/ i为 2 .2 ;丙烯酸甲酯的转化率可达 92 .7%、 n/ i为 6 .3;α-甲基丙烯酸甲酯的转化率可达 73.0 %、 n/ i为 5 .5 相似文献
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多孔聚苯乙烯-二乙烯基苯(PS-DVB)微球具有物理化学性质稳定、比表面积大和生产成本低等优点,同时粒径大小可调,在生物医药、吸附、分离和催化剂载体等领域具有广阔应用前景。 通过引入功能单体丙烯氰(AN)、丙烯酰胺(AA)和N-乙烯基咔唑(VC)制备了3种多孔聚合物微球(PPMs),优选含氰基官能化的PPM-AN载体负载Ziegler-Natta(Z-N)催化剂催化丙烯聚合研究孔结构对催化性能的影响。 结果表明,一方面,由于存在模板效应和受限作用,聚丙烯呈微球和纳米纤维状;另一方面,PPM-AN载体负载Z-N催化剂中Ti和Mg的负载量随着载体比表面积的增大而增多。 丙烯聚合结果表明,同一压力下,由于丙烯单体受PPM-AN载体孔的限制作用,随着孔径增大,重均相对分子质量、相对分子质量分布和等规度总体趋势均是升高。 相似文献
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