N-甲基吡咯烷酮作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用

以苯乙酮衍生物为原料,N-甲基吡咯烷酮替代甲醛类似物,考察了其作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用。在最优条件下,以46%~93%的收率成功合成了系列曼尼希碱衍生物。该反应底物范围宽泛,官能团兼容性好,并且初步研究了该反应的机理。     

N-烷基胺类作为多功能砌块在氧化偶联反应中的应用

N-烷基胺的氧化官能团化是形成碳-碳键和碳-杂原子键的最直接和通用的策略之一.近年来,N-烷基胺类作为多功能砌块在交叉脱氢偶联(CDC)反应中取得了长足发展.基于N-烷基胺的不同角色,总结了近年来它们在氧化偶联反应中的应用进展.     

胺作为配体在钯催化偶联反应中应用

对近期我们研究小组及其它研究小组在利用胺作为钯催化偶联反应的配体研究进展进行了总结. 钯/胺作为催化体系主要应用的偶联反应包括: Suzuki-Miyaura交叉反应, Sonogashira交叉反应, Stille交叉反应, Hiyama交叉反应和Heck反应. 研究结果表明胺可以作为价廉和高效的配体促进钯催化交叉偶联反应.     

N-甲基-N′-氨基哌嗪及某些哌嗪衍生物的气液色谱分析

本文报导N-甲基-N′-氨基哌嗪及某些哌嗪衍生物的气液色谱分析方法。合成并提纯了若干化合物作分析的标准品。采用6201红色担体,以氢氧化钾作去尾剂,聚乙二醇-12000为固定液,在长2米、内径2毫米的色谱柱上,哌嗪衍生物得到良好的分离。用峰高内标法定量,相对误差在2％以下。     

2-甲基哌嗪的选择性单酰化反应

根据2-甲基哌嗪中N原子位阻效应的差异,研究了其选择性单酰化反应。利用N,N′-碳酰二咪唑活化羧酸、经两步连续反应制备了4-苯甲酰基-2-甲基哌嗪,收率40%。     

N-甲基二乙醇胺的异常反应研究

在有机合成反应中常使用甲基磺酰氯与醇反应,将羟基转化为易于离去的甲磺酸酯基。在近期的实验中,我们却发现N-甲基二乙醇胺同甲基磺酰氯反应生成的是羟基被氯取代的产物。我们设计了一系列实验推测生成氯取代产物的关键原因是在反应过程中生成了三元环的氮鎓离子过渡态,而形成这一过渡态必须满足的条件是:氮原子与羟基之间相隔两个碳原子,氮原子有足够的电子云密度,氮原子周围的空间位阻不能太大。     

甲基吡啶N-氧化物的Ortoleva-King反应

活性甲基或次甲基与碘及呲啶作用直接生成呲啶季铵盐类,一般称为Ortolva-King反应,这一反应近年来受到相当注意^[1]。呲啶N-氧化物分子中,由于氧原子的引入,使碱性大为削弱,它与卤代烷所形成的中间产物,很易分解而形成醛^[2,3]。Schäfer^[4]利用本反应,由2,4-二硝基甲苯制成2,4-二硝基苯甲醛。最近滨名等^[5]报告2-甲基呲啶N-氧化物也可与呲啶进行Ortoleva-King反应,生成相应的呲啶季铵盐。     

N-烷基胺类作为多功能砌块在氧化偶联反应中的应用（英文）

N-烷基胺的氧化官能团化是形成碳-碳键和碳-杂原子键的最直接和通用的策略之一.近年来,N-烷基胺类作为多功能砌块在交叉脱氢偶联(CDC)反应中取得了长足发展.基于N-烷基胺的不同角色,总结了近年来它们在氧化偶联反应中的应用进展.     

三氯乙酸酯与二级胺反应的研究

三氯乙酸酯与二级胺反应,在不同条件下得到不同的产物。当三氯乙酸酯与环状二级胺反应时,碳碳键断裂并生成胺基甲酸酯;而与链状二级胺反应时则发生碳氧键断裂并生成叔胺。     

液态聚乙二醇作为绿色反应介质在有机反应中的应用

低分子量的液态聚乙二醇（PEG）作为一种新型的绿色有机反应溶剂正受到人们的极大关注。PEG具有好的热稳定性、不挥发、不易燃、无毒、生物可降解、廉价易得,以及易于回收和循环使用。此外,PEG可以溶解众多的有机化合物和有机金属配合物。因此,PEG作为有机溶剂的替代品和作为均相催化剂的载体已经成功地应用到许多有机反应中,它们包括还原反应、氢化反应、氧化反应、不对称双羟基化反应、Heck反应、Suzuki交叉偶联反应、Michael加成反应、不对称Aldol反应、Baylis-Hillman反应、脂肪酶催化的反应和聚合反应等。本文对这一领域的研究进展作一综述。     

芳香胺参加的Mannich反应

Mannioh反应是一个在合成中多方面适用的反应.但许多人认为芳胺不能作为胺组分参加这个反应^[1~4].Tramontini近期的综述^[5]中提到芳胺参加Mannich反应的例子,其酸性组分均是酚类而非典型的酮类.Кулиев等^[6]曾报道苯胺或其衍生物直接与酮的Mannich碱盐酸盐反应而生成β-芳胺基苯丙酮.     

三乙醇胺存在下火焰原子吸收光谱法测定钼

研究了在火焰原子吸收光谱法中三乙醇胺对钼的增感作用。在60g·L~(-1)三乙醇胺存在下,可使钼的吸光度增感25％,且能消除多种共存元素的干扰。建立了钼的质量分数大于0.4％的合金钢中钼的测定方法。     

胺对有机过氧化物引发聚合的影响

<正> 有机过氧化物引发烯类单体的聚合,可以加入芳叔胺促进过氧化物的分解,提高聚合速度。其中最常用的芳叔胺有N,N-二甲苯胺(DMA)、N,N-二甲基对甲苯胺(DMT),本文采用过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二月桂酰(LPO)、叔丁基过氧化氢(TBH)和过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)四种过氧化物为引发剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体聚合,测得其聚合速度R_p的顺序为LPO>BPO>TBH>TBPB,但在添加芳叔胺DMT或脂环叔胺N-乙基哌啶(NEP)时,则聚合速度的顺序变为BPO-胺>LPO-胺>TBH-胺>TBPB-胺。添加这两种叔胺虽然都能促进聚合,但只对BPO引发剂有显著的影响,研究结果如下:     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF A SERIES OF LIPOPHILIC CISPLATIN ANALOGS WITH PIPERIDINE AS NONLEAVING AMINE LIGAND

Abstract

A series of lipophilic platinum(II) complexes of the type cis-[Pt(PIP)₂ L ₂] where PIP = piperidine and L = acetate, propionate, butanoate, pentanoate, hexanoate, heptanoate, octanoate, nonanoate, decanoate, undecanoate, laurate, tridecanoate, myristate, pentadecanoate, palmitate, heptadecanoate, stearate, nonadecanoate and eicosanoate has been synthesized and characterized by elemental analysis, and by infrared, ¹³C and ¹⁹⁵Pt nuclear magnetic resonance spectroscopic techniques. The complexes have been prepared as potential antitumor agents for liposome entrapment.     

酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的测量不确定度评定

评定了酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的测量不确定度。分析了测量重复性、称量过程及标准物质稳定性等因素所带来的不确定度分量,采用酰化法测定端羟基聚丁二烯羟值的扩展不确定度为0.01mmol/g。     

双功能受阻胺与紫外线吸收剂并用的协同效应研究

本文用IR、UV、ESR、TLC等方法研究了新型的双功能受阻胺光稳定剂,Tinuvin-144 [2-(4′-羟基-3′,5′-二叔丁基)苄基-2-正丁基丙二酸五甲基哌啶醇酯]与紫外线吸收剂,UV-531(2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)和UV-327(2-[2′-羟基-3′,5′-二叔丁基]-5-氯 代苯并三唑)并用体系对聚丙烯光稳定化的并用效应。结果表明,Tinuvin-144与UV-531,UV-327并用时均具有良好的协同效应,144对531,327或531,327对144的光分解均具有相互的保护作用。结果还表明,144与531或327无论在模拟体系或聚丙烯中,在诱导期内均不存在促使他们消耗的化学反应,提出了协同作用的机理。     

A NEW SOURCE OF METHYLENE MELDRUM'S ACID. REACTIONS WITH ENAMINES

ABSTRACT

The unsymmetrical Knoevenagel–Michael product derived from Meldrum's acid, phenyl Meldrum's acid and formaldehyde was prepared as a pure, stable and crystalline product. This compound readily dissociates under the reaction conditions to produce methylene Meldrum's acid. This Knoevenagel–Michael product was used to explore a new application of methylene Meldrum's acid: the reaction with enamines.     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素

对一系列杂环双齿配体--4,7-二苯邻菲绕啉、5-硝基邻菲绕啉、2,9-二甲基邻菲绕啉、2,9-二甲基-4,7-二苯邻菲绕啉和α,α＇-联喹啉(以下均用L表示)与CCl₃COO-和15种正三价稀土离子形成的三元络合物在水-氯仿间的革取行为进行了研究。发现在这些体系中,都存在明显的“四分组效应”,且稀土的萃取率随介质pH而变化。井讨论了L的分子量及结构对稀土萃取的影响。     

煤燃烧过程中加石灰石脱硫对NOx排放影响的研究

讨论了煤燃烧过程中NO_x的析出特性和各种因素的影响。实验表明,加石灰石脱硫将使NO_x排放量上升,但是通过选择适当的运行参数,如温度、氧浓度、Ca/S比等和吸收剂种类,可以大大缓解脱硫与降低NO_x排放之间的矛盾。实验温区为600—1150℃,包括了流化床燃烧的温度范围,部分结果在流化床燃烧器上作了验证。