用凝胶色谱法在室温下测定聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)分子量和分子量分布的研究

通过溶度参数等有关理论进行计算、分析及实验验证,找到了邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)可作为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的溶剂和室温淋洗剂。用自行制备的一系列分子量不同的PBT样品标定柱,建立了用凝胶色谱在室温下测定PBT分子量和分子量分布的方法,并得到了PBT和PS在邻氯苯酚/氯仿(1/3,ml/ml)体系中,25.0℃的[η]-M方程。发现在此GPC体系中普适标定法可以适用。     

凝胶渗透色谱测定涤纶分子量分布

<正> 凝胶渗透色谱(GPC)是测定高聚物分子量分布的一种重要工具.GPC用于涤纶(PET)分子量分布的测定,所见报导不多,例如Sham以135—110℃,用间甲酚为淋洗液进行涤纶分子量分布测定.由于PET在高温的极性溶剂中易产生水解和酯交换反应,因此在样品的溶解和GPC的分析过程中必须采用氮气保护等措施,否则不能反映其真实分子量分布.Paschke等发展的溶剂体系,在室温,以硝基苯-四氯乙烷混合溶剂为淋洗液,此法虽可避免PET的降解,但在样品的配制过程中需用高温过滤设备和示差折射计操作比较麻烦.国内以苯酚-四氯乙烷为淋洗液,检测浊度.本文采用常温,新溶剂体系,以单一氯仿为淋洗液,测定涤纶的分子量分布.     

聚2,6-二甲基苯醚树脂分子量分布及其与冲击强度关系的研究

本工作建立了室温下用凝胶色谱法(GPC)测定聚2,6-二甲基苯醚(PPO)树脂分子量、分子量分布的方法。淋洗剂不采用文献申报道的毒性较大者,也不在较高柱温下进行,而采用甲苯(或氯仿)在室温下测定。对样品在甲苯中溶解温度、浓度和稳定性等都进行了系统研究,找到了最优化条件。GPC数据结合改性PPO(MPPO)产品性能测定结果,经仔细分析找到了影响MPPO产品质量的一个重要因素是PPO树脂中低分子量部分含量。它与产品冲击强度有明显的依赖关系。提出了一个从CPC谱图确定低分子量部分含量的方法。     

高效液相色谱法同时测定纺织品中10种酚类化合物

建立了高效液相色谱法同时测定纺织品中五氯苯酚、2,3,4,5-四氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、2,3,5,6-四氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、邻苯基苯酚、间羟基联苯、2-萘酚、对硝基苯酚10种酚类化合物的检测方法。纺织品中的酚类化合物经甲醇超声提取、浓缩后,以ZORBAX SB-C18柱(4.6 mm×150 mm,5μm)为分析柱,乙腈和0.01 mol/L磷酸溶液为流动相梯度洗脱,采用二极管阵列检测器,在220 nm和310 nm波长下进行高效液相色谱检测,紫外光谱库确证,外标法定量。10种酚类化合物在0.3～37 mg/L浓度范围内与其峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 1～0.999 5;以不低于3倍的信噪比计算10种酚类化合物的检出限(LOD)为0.003 0～0.041 1 mg/kg;定量下限(LOQ,S/N≥10)为0.010 0～0.1370 mg/kg。棉、麻、毛3种纺织品基质在3个不同加标水平的回收率为81%～105%,相对标准偏差(RSDs)为1.7%～8.5%。该方法能同时完成10种酚类化合物的确证和分析,可用于纺织品中酚类化合物残留的检测分析。     

同位素稀释-气相色谱三重四极杆质谱法测定水性内墙涂料中的苯酚与氯代苯酚防霉杀菌剂

建立了同位素稀释-气相色谱串联三重四极杆质谱(GC-MS/MS)测定水性内墙涂料中苯酚及氯代苯酚(2-氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、邻苯基苯酚和六氯芬)防霉杀菌剂的方法。样品加入同位素内标,经甲醇超声提取,乙酸酐衍生后正己烷提取,采用GC-MS/MS测定,内标法定量,方法检出限均为0.005 mg/kg。目标物在0.02~1 mg/kg范围内线性良好,相关系数大于0.99,添加回收率为75.3%~107.6%,相对标准偏差为4.3%~14%。方法可以满足以丙烯酸、聚醋酸乙烯-丙烯酸和聚苯乙烯-丙烯酸为基材的水性内墙涂料中氯酚类防霉杀菌剂残留的检测要求。     

用凝胶渗透色谱测定聚乙烯醇肉桂酸酯的分子量及其分布

本文提出用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚乙烯酸肉桂酸酯(PC)的分子量和分子量分布。并且,作出了几个国内外PC光致抗蚀剂样品的微分和积分分布曲线。 用国产的GPC仪器,柱的填料是NDG—L多孔硅胶球,用较窄分布的PS标样标定柱子,其分子量范围在1.8×10—3×10~3区间,校正曲线呈线性关系,色谱柱的理论塔板数可达到2000块/米以上。 在这种凝胶中,用PS作为标样,应用流体力     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定木制家具中氯酚类及菊酯类防腐剂

建立了固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)检测含氯酚类化合物(2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚、2,3,4,6-四氯苯酚、五氯苯酚、林丹)和菊酯类化合物(氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯)等10种木材防腐剂的方法。对家具样品采用超声萃取法、以甲醇为提取剂在室温下反复提取2次,提取液经浓缩后,加入碳酸钾和乙酰酐衍生化,将衍生化后的溶液通过Oasis HLB固相萃取柱净化,用乙酸乙酯洗脱并收集检测。采用该方法实现了家具中10种木材防腐剂的分离检测,该方法中氯酚类防腐剂定量限为1 mg/kg、菊酯类防腐剂定量限为5 mg/kg,平均回收率为76.0%～108.8%。应用该方法对市场上销售的木制家具进行了检测,在部分家具中检出含有少量林丹。实验结果证明,该方法准确、灵敏,可有效地应用于木制家具中防腐剂的实际检验工作中。     

铀(Ⅵ)-邻氯苯基荧光酮-Triton X-100 析相显色体系的研究及应用

研究了铀(Ⅵ)-邻氯苯基荧光酮-Triton X-100 析相显色体系,建立了在盐酸介质中,用 D235 型阴离子交换树脂预分离,测定矿石中痕量铀的析相光度法.在 pH 7.5 三乙醇胺-盐酸介质中,将铀(Ⅵ)-邻氯苯基荧光酮-Triton X-100 胶束溶液 95℃加热 1 h,铀(Ⅵ)-邻氯苯基荧光酮-Triton X-100 配合物被 Triton X-100 相完全富集,其最大吸收峰为 560 nm,摩尔吸光系数为 1.42×105 L.mol-1.cm-1,铀在 0～10 μg/5 mL 浓度范围内服从比尔定律.     

杂环胺双齿配体萃取稀土元素

对一系列杂环双齿配体--4,7-二苯邻菲绕啉、5-硝基邻菲绕啉、2,9-二甲基邻菲绕啉、2,9-二甲基-4,7-二苯邻菲绕啉和α,α＇-联喹啉(以下均用L表示)与CCl₃COO-和15种正三价稀土离子形成的三元络合物在水-氯仿间的革取行为进行了研究。发现在这些体系中,都存在明显的“四分组效应”,且稀土的萃取率随介质pH而变化。井讨论了L的分子量及结构对稀土萃取的影响。     

邻苯二甲酸为背景吸收电解质的毛细管电泳法测定低分子量肝素中的阴离子

在生产和贮存低分子量肝素的过程中,糖链上的硫酸酯基团会被水解而损失活性,因此肝素样品中常可以检测到游离的硫酸根离子,此外在生产过程中还会引入其他阴离子。为了检测低分子量肝素的质量稳定性,常用离子色谱检测低分子量肝素中游离的阴离子。但是相对分子质量较大的低分子量肝素会污染离子色谱柱和抑制器。为此发展了一种灵敏的毛细管电泳方法用于测定低分子量肝素中游离的SO~(2-)_4、Cl~-、F~-、PO~(3-)_4和OAc~-。不同于常用的背景吸收离子铬酸根,采用邻苯二甲酸根作为背景吸收电解质。与铬酸根相比,邻苯二甲酸根与所有待测阴离子电泳淌度匹配得更好,因此可以获得较窄的峰形。而且邻苯二甲酸根在230 nm检测波长下的摩尔吸光系数(4 754 L/(mol·cm))比铬酸根(254 nm,2 400 L/(mol·cm))高。因此,可以将毛细管电泳检测阴离子的灵敏度提高到与离子色谱法相当的水平。通过验证,该方法在0.002~1 mmol/L的浓度范围内具有较好的线性关系,日内(n=6)和日间(n=3)迁移时间和峰面积的相对标准偏差均小于3%。所测阴离子的检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.4~0.8μmol/L和2~4μmol/L。该方法可用于监测低分子量肝素的稳定性。     

黄原胶的分子量

黄原胶是一种具有超高分子量的细菌胞外多糖,只溶于水中,作为增粘剂而得到广泛的应用。由于其侧链上含有可电离的三糖基团,表现出很强的聚电解质行为,因而给分子量及分子量分布的测定带来许多困难。 许多学者对黄原胶的分子量进行了研究。但由于测试方法和实验条件以及样品的差异,     

ABSOLUTE MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION OF NITROCELLULOSE

Abstract

Being one of the oldest known polymers, nitrocellulose has been the subject of study for over a century. It was initially used solely for military purposes; however, since the end of World War I its usage has expanded into the fiber and coatings industries where it has been a mainstay to the present day [1, 2]. General interest in the molecular weight characterization of nitrocellulose may be classified into two categories. The firstand more obvious reason for the relevance of this parameter is that the molecular weight and molecular weight distribution profoundly influence the properties of the product and affect the processability of the material, For instance, the molecular weight (hence, the viscosity of this material) is one of the most important factors that needs to be considered in the determination of the nonvolatile content in lacquers [21]. The second reason is that it is a soluble derivative of cellulose, for which direct molecular weight determination is problematic due to solubility difficulties. Thus, nitrocellulose, barring degradation during nitration, has been utilized as a practical means of indirectly arriving at the molecular weight distribution of the starting cellulose. Very closely tied with this second interest is the focus on the conformation of nitrocelluloses with different degrees of substitution. This piece of information has been a major source of questions related to the methodology of calibration when gel permeation chromatography (GPC) was chosen for molecular weight determination.     

聚对苯二甲酸乙二酯缩聚反应分子量再分布

<正> 本文研究了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的分级结晶现象,结果另文报道。在研究中发现,当高分子量PET组分中加入低分子量PET组分时,表现出十分不同的熔融行为,但在230℃以上长时间等温热处理以后,又恢复高分子量PET的熔融行为。认为,在高温下,具有不同初始分子量分布的两个组分发生了缩聚反应,使分子量重新分布,失去了原来两种不同分子量分布的特征。     

超高分子量聚苯乙烯的流变性能

以毛细管流变仪和Hakke转矩流变仪对稀土催化合成的超高分子量聚苯乙烯 (UHMWPS)的流变与加工性能进行了研究 .结果表明 ,UHMWPS最显著的流变特征为超高的熔体粘度和低剪切速率下出现不稳定流动 .不稳定流动与超高分子量聚合物长的松弛时间有关 ,并提出了临界剪切速率与分子量和温度的定量关系式 .较低的分子量和较高的温度有利于提高临界剪切速率 ,改善挤出物外观质量和降低熔体粘度 .分子链极度缠结不仅导致超高的熔体粘度 ,也使UHMWPS链解缠加快 ,导致更高的剪切速率敏感性 .UHMWPS塑化时熔体粘度高 ,转矩大 ,加工性能劣于通用聚苯乙烯 (GPPS)     

α—甲基苯乙烯离子聚合体分子量分布

聚α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯嵌段共聚物是一种性能优异的热塑性弹性体。常温下,α-甲基苯乙烯的聚合是在极性添加剂存在下进行的,添加剂的种类,用量及聚合温度不仅影响聚合动力学,尚且影响聚合物分子量及其分布,控制α-甲基苯乙烯聚合速率、     

分子量对聚丙烯等温结晶的影响

<正> 在高聚物结晶动力学的研究中,分子量对结晶速率的影响是一个有实际意义和理论兴趣的研究课题,由于聚烯烃可以得到分子量变化范围相当宽(MW从10~3到10~6)的试样,因而它是研究结晶速率分子量依赖性较合适的对象,其中研究最多的是聚乙烯和聚丙烯。从前入的研究报道看来,影响聚丙烯结晶速率的因素比聚乙烯要复杂。除了聚丙烯可生成多种晶型结构,会影响其结晶速率以外,用不同聚合方法制备的试样,由于其链结     

明胶氧化产物的分子量分布

氧化明胶是最近二十年来开发并逐步完善起来的一个照相明胶的新品种.文献中Moll^[1]等做过氧化明胶的制备及性质的研究.Maskasky^[2]做过氧化明胶对卤化银晶形的调变作用的研究.明胶的氧化深度对于明胶卤化银乳剂微晶性能有重要的影响.然而,深度的氧化是否会导致明胶分子量分布的变化,文献中还没有有关报道.     

~1H-NMR测定聚醚多元醇分子量——共聚醚和混聚醚分子量测定

本文研究了用~1H-NMR测定共聚醚和混聚醚数均分子量的方法.根据测得的与酯氢峰面积对聚合段相应峰面积积分比率计算分子量,测得数据与端基化学法测量分子量对照,所获结果令人满意.