基于3,4-吡唑二甲酸为配体的两个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以3,4-吡唑二甲酸(H3pdc)为配体分别与氯化铜、氯化镍反应,得到了2个过渡金属配合物:[M(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O(M=Cu(1)和Ni(2)),用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明配合物1和2均为单核结构,金属离子与来自2个H2pdc-中的2个N原子和2个羧基O原子,以及2个水分子中的2个O原子配位,形成六配位的八面体构型。配合物1和2中的独立结构单元[M(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O通过3种分子间氢键(O-H…O,N-H…O和C-H…O)形成三维(3D)空间结构;此外我们还研究了配合物1和2的热稳定性和荧光性质。     

2,4-二氧乙酸苯甲酸镉配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用

以自行设计合成的兼有刚柔两性的芳香三羧酸2,4-二氧乙酸苯甲酸(H3BOABA)为第一配体,菲咯啉(phen)为第二配体,合成了2个配合物[Cd3(BOABA)2(phen)2](1),[CdNa(BOABA)(phen)](2)。用元素分析、红外光谱、热重分析等进行表征;用单晶X-衍射方法测定了配合物的晶体结构,配合物1是三金属簇的一维双链,phen修饰在两侧,大量的弱π-π堆积作用使得分子呈现出二维平面结构,配合物2是由镉、钠2种金属离子构成的(3,4,7)-连接的二维平面结构。用溴化乙锭荧光探针初步研究了它们与DNA作用的强度和模式;此外对它们的固体荧光性质进行了研究,2种配合物均表现出了较好的发光性质。     

邻羟基苯甲酸希土配合物的合成及晶体结构

本文合成了邻羟基苯甲酸(o-HOC_6H_4CO_2H)与十五种希土的配合物,测定了铈,铽的配合物晶体结构。二者均属单斜晶系,铈配合物空间群为P2_1/n。配位数为9,铽配合物空间群为Cc,配位数为8.两种配合物均呈无限链状聚合结构。     

2, 4-二氧乙酸苯甲酸镉配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用

以自行设计合成的兼有刚柔两性的芳香三羧酸2,4-二氧乙酸苯甲酸（H₃BOABA）为第一配体,菲咯啉（phen）为第二配体,合成了2个配合物[Cd₃（BOABA）₂（phen）₂]（1）,[CdNa（BOABA）（phen）]（2）。用元素分析、红外光谱、热重分析等进行表征;用单晶X-衍射方法测定了配合物的晶体结构,配合物1是三金属簇的一维双链,phen修饰在两侧,大量的弱π-π堆积作用使得分子呈现出二维平面结构,配合物2是由镉、钠2种金属离子构成的（3,4,7）-连接的二维平面结构。用溴化乙锭荧光探针初步研究了它们与DNA作用的强度和模式;此外对它们的固体荧光性质进行了研究,两种配合物均表现出了较好的发光性质。     

稀土元素与3,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸配合物的合成和表征

本文在三乙胺存在下合成了3,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸(H_3L)与稀土元素的配合物。元素分析和摩尔电导值等确定其组成为[REL·nH_2O],(RE=La、Pr、Nd、Sm,n=3;RE=Gd、Dy、Ho、Yb、Y,n=4)。钆和钇配合物皆属重稀土组。磁化率、TG-DTA、IR和NMR等结果表明,配合物中不含硝酸根离子,负三价的配体离子以一种“扭曲”的形式与稀土离子配位。     

2,6-二羟基苯甲酸邻菲啰啉镧配合物的合成与表征

在体积比为1∶1乙醇水溶液中,采用常规溶液法合成了一种镧的配合物[La(NO3)(phen)2(DHB)2],其中,HDHB=2,6-二羟基苯甲酸。利用元素分析、IR、PL、TG和X射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明:晶体属单斜晶系,P21/n空间群,a=1.12404(2)nm,b=2.66197(5)nm,c=1.14734(2)nm,β=101.8482(18)°,V=3.3599(1)nm3,Z=4,R1=0.0224,wR2=0.0556。十配位的La(Ⅲ)处于四帽反三棱柱的多面体环境,配合物通过π-π堆积作用扩展为三维的超分子体系。配合物与配体HDHB具有类似的荧光性能。     

锡(Ⅳ)-3,4-二羟基苯甲酸-钒(Ⅳ) 体系极谱吸附催化波的研究

在含有 3.6×10-3mol/L 的 VOSO4、6.0×10-5mol/L 的 3,4-二羟基苯甲酸(DHBA)、 0.1mol/L 的甲酸盐缓冲溶液(pH3.3)体系中,Sn(Ⅳ)-DHBA 络合物产生一灵敏的吸附平行催化波,峰电位在 -0.52 V(vs.SCE).二次导数波高与锡浓度在 3.4×10-10～5.1×10-7mol/L 范围内呈良好线性关系.检出限达浓度 2×10-10mol/L .研究了催化波的性质和电极反应机理.方法已应用于罐头食品中微量锡的测定.     

含有3,4-吡唑二甲酸的锌(Ⅱ)配合物:合成、结构和荧光性质（英文）

3,4-吡唑二甲酸(H3pdc)与Zn(NO3)2·6H2O在不同的条件下反应制得了2个新的配合物:[Zn(H2pdc)2(H2O)2]·2H2O(1)和[Zn2(Hpdc)2(H2O)6]·2H2O(2)。X射线衍射分析表明,1和2分别是单核和双核结构。H3pdc部分脱质子后的阴离子配体在1和2中采用的是N,O-螯合(H2pdc-)以及μ2-κN,O∶κN桥联(Hpdc2-)配位模式。在这2个配合物中,相邻的零维组分通过分子间氢键(O-H…O,N-H…O和C-H…O)作用形成三维超分子结构。此外我们还研究了配合物1和2的热稳定性和荧光性能。     

基于3,4-吡唑二甲酸为配体的二个过渡金属配合物的合成、结构及荧光性质

以3,4-吡唑二甲酸（H₃pdc）为配体分别与氯化铜、氯化镍反应,得到了2个过渡金属配合物：[M（H₂pdc）₂（H₂O）₂]·2H₂O（M=Cu（1）和Ni（2））,用元素分析、红外光谱、X-单晶衍射结构分析、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明配合物1和2均为单核结构,金属离子与来自2个H₂pdc^-中的2个N原子和2个羧基O原子,以及2个水分子中的2个O原子配位,形成六配位的八面体构型。配合物1和2中的独立结构单元[M（H₂pdc）₂（H₂O）₂]2H₂O通过3种分子间氢键（O-H…O,N-H…O和C-H…O）形成三维3D空间结构;此外我们还研究了配合物1和2的热稳定性和荧光性质。     

镉配合物的合成、晶体结构与荧光性质

用水热合成法得到了镉的2个配合物[CdCl(pybma)·H₂O]_n (1)和[Cd₂(pybma)₂(OH-BDC)]_n (2)(Hpybma=2-(2-吡啶基)苯并咪唑基乙酸, OH-H₂BDC=5-羟基-1,3-苯二酸),对它们进行了元素分析、红外光谱、XRD,热重,荧光等表征,并用X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构。配位聚合物1属单斜晶系,P2₁/c空间群, 配位聚合物2属三斜晶系,P1 空间群。2个配合物都是二维层状结构,其中配合物1通过氢键作用形成三维网状结构。实验结果表明2个配合物都具有较好的荧光性质,可以作为潜在的荧光光学材料。     

三维骨架结构有机锡化合物－－1，5－戊二酸双（三苯基锡）酯的合成、谱学表征和晶体结构

用三苯基氯化锡与1，5－戊二酸二钠以2：1摩尔比反应，合成了1，5－戊二酸 双（三苯基锡）酯，并进行了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征。X射线单晶衍 射表明，该化合物属正交晶系，空间群C222（1），晶胞参数：a=1.5075(5)nm， b=4.8021(17)nm,c=2.8944(9)nm,α＝90°,β=90°，γ＝90°，V＝20.953(12) nm^3，Z=8,Dc=1.316g/cm^3，μ＝1.226mm^-1,F(000)=8280,R1=0.0546,wR2=0. 1182。晶体结构中存在5种化学环境不同的三角双锥构型的锡原子，由于配体中两 个羧基在不同方向的交联作用，使化合物呈现三维骨架结构，并且在骨架结构中存 在沿a轴和c轴方向伸展的规则的大环直孔道。     

Synthesis and crystal structure of 4-amino-3-fluorophenylboronic acid

4-Amino-3-fluorophenyl boronic acid has been synthesized from 4-bromo-2-fluoroaniline by protecting the amine group and then carrying out a lithium-bromine exchange, followed by addition of trimethyl borate and then acidic hydrolysis. We obtained a 47% yield. We also measured the X-ray crystal structure. This derivative has a relatively low boronic acid pK_a value of 7.8 when acetylated or attached to acrylamide hydrogels. It also contains a pendant amine which facilitates attachment to polymers, for example. We are using this compound to construct glucose sensing materials that operates at the physiological pH of bodily fluids.     

Synthesis,crystal structure and properties of three ternary dysprosium 2-halogenated benzoic acid complexes

Three ternary dysprosium complexes [Dy(2-ClBA)₃?·?phen]₂ (1), [Dy(2-ClBA)₃?·?2,2′-bipy]₂ (2), and [Dy(2-BrBA)₃?·?phen]₂ (3) (where 2-ClBAH?=?2-ClC₆H₄COOH, 2-BrBAH?= 2-BrC₆H₄COOH, phen?=?1,10-phenanthroline, and 2,2′-bipy?=?2,2′-bipyridine) have been synthesized and characterized by X-ray single crystal diffraction. Complex 1 consists of two independent binuclear molecules, [Dy(2-ClBA)₃?·?phen]₂ (a) and [Dy(2-ClBA)₃?·?phen]₂ (b), in which the coordination environment is similar. Each Dy³⁺ is nine coordinate with two nitrogens from phen and seven oxygens from five 2-ClBA groups. 2-ClBA groups coordinate to Dy³⁺ in three ways, bidentate chelating, bidentate-bridging and terdentate-bridging. Complexes 2 and 3 consist of one binuclear molecule. The crystal structure of 2 is similar to that of binuclear molecule (a) or (b) of complex 1. In 3, each Dy³⁺ ion is eight-coordinate by two nitrogens from phen and six oxygens from five 2-BrBA groups. 2-BrBA groups coordinate to the Dy³⁺ ion in two ways, bidentate chelating and bidentate-bridging. The complexes were studied by UV, DTA-TG, and fluorescence spectrometry.     

三苯基锡4－吡啶甲酸酯的合成、性质和晶体结构

用三苯基氯化锡与4-吡啶甲酸钠反应，合成了三苯基锡4-吡啶甲酸酯，并进行 了红外光谱、核磁共振氢谱及质谱表征。X射线单晶衍射表明，化合物属单斜晶系 ，空间群P21，晶胞参数：a=1.6629（3）nm，b=104987(4)nm，c=2.4318(7)nm，β =90.040（5）°，Z=8,Dc=1.1529g/cm^3，R1=0.0543，wR2=0.1086。化合物的晶体 是由两个结构相似但键长和键角不同的独立分子所组成，且每个分子含有两种化学 环境不同的锡原子。它们通过4-吡啶甲酸配体的氮原子桥联，形成五配位三角双锥 构型的一维无限链聚合物。     

Synthesis, crystal structure and properties of two 1D nano-chain coordination polymers constructed by lanthanide with pyridine-3,4-dicarboxylic acid and 1,10-phenanthroline

The hydrothermal reactions of LnCl₃·6H₂O (Ln=Eu, Tb), pyridine-3,4-dicarboxylic acid (3,4-pydaH₂), 1,10-phenthroline (phen) and NaOH in aqueous medium yield two metal-organic hybrid materials, [Eu₂(3,4-pyda)₃(phen)(H₂O)·H₂O]_n (1) and [Tb₂(3,4-pyda)₃(phen)(H₂O)·H₂O]_n (2), respectively. Both compounds have similar topology structure containing one-dimensional nano-chain, which is further assembled into a three-dimensional supramolecular network via π-π stacking interactions and hydrogen bonds. To the best of our knowledge, they represent the first example of nano-chain coordination polymers constructed by 3,4-pydaH₂ and chelate heterocylic ligand. Interestingly, the 3,4-pyda anion exhibits three kinds of coordination modes in these complexes. The coordination modes of 3,4-pyda in complexes 1 and 2 have not been observed in other coordination polymers containing 3,4-pyda ligands. Compounds 1 and 2 exhibit strong fluorescent emission bands in the solid state at room temperature. Their magnetic analyses show that they exhibit different magnetic interactions.     

Synthesis,characterization, crystal structure,and antibacterial evaluation of Ni (II) complex with new dithiophosphorus compound

The reaction of 2,4-bis (4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane-2,4-disulfide (Lawesson^’s reagent) with phenylethylamine produced [H₃NCH₂CH₂C₆H₅]⁺ [(C₆H₅CH₂CH₂NH)(p C₆H₄OMe)PS₂]^? (1). Furthermore, reaction of 1 with NiCl₂ in dry methanol led to the novel complex 2. The compounds were characterized by ¹H and ³¹P NMR, IR spectroscopy, and elemental analysis. A single crystal X-ray structure of complex 2 showed that the nickel complex is square planar. The complex formed a supramolecular structure via intermolecular S1…H7B and O1…H2N2 hydrogen bonds. The X-ray crystallography of complex showed [R²₂](18) and R⁴₄(18) motifs in the monomers were connected to each other via S1…H7B, O1…H2N2 hydrogen bonds with donor–acceptor distance of 2.89 and 2.51 Å, respectively. The new compounds were additionally tested in view of their antibacterial properties.     

洋茉莉醛中间体3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸的合成与表征

茉莉醛又称胡椒醛,学名3,4-亚甲二氧基苯甲醛(3,4-methylenedioxy benzaldehyde),广泛应用于合成香料、医药、食品、日化、电镀等领域.目前全球洋茉莉醛生产主要集中在我国、日本、美国和欧盟,总产能约1万吨/年.我国和日本主要采用天然黄樟油路线合成洋茉莉醛.随着全球生产量的不断增大,黄樟油资源面临枯竭,研究和开发以简单化学品为原料的全合成方法成为当务之急[1][2].在酸催化下,以乙醛酸和胡椒环为原料合成3,4-亚甲二氧基苯乙醇酸,再经氧化得到洋茉莉醛的路线,具有工艺设备简单、三废少、收率高、产品纯度高等优点,成为替代黄樟油路线法较为理想的全合成路线[3][4].     

基于2，5-二溴对苯二甲酸配体的锰/钴配合物的合成、晶体结构及性质

将有机物2,5-二溴对苯二甲酸(H₂L1)作为主配体,2,2′-联吡啶(L₂)、1,10-菲咯啉(L₃)分别作为辅配体,通过溶剂热法与一水硫酸锰、六水合硝酸钴分别反应得到配合物[Mn₂(L₁)₂(L₂)₂(H₂O)₂]_n (1)和[CO₂(L₁)₂(L₃)₂(H₂O)₂]_n (2)。通过单晶 X射线衍射法、荧光光谱、热重分析等测试手段对这 2种配合物进行分析研究。结果表明配合物 1是由 Mn²⁺配位连接 L₁^2-与 L₂形成无限延伸的二维网络状结构,各层在分子间氢键和π-π堆积作用下形成了三维网络状结构。配合物2是由CO²⁺配位连接L₁^2-和L₃形成的无限延伸的二维网络状结构,各层在分子间氢键和π-π堆积作用下形成三维网络状结构。且这2种配合物均具有良好的荧光性和热稳定性,配合物1和2的最大发射波长分别为355和365 nm。     

基于2，5-二溴对苯二甲酸配体的锰/钴配合物的合成、晶体结构及性质

将有机物2,5-二溴对苯二甲酸(H₂L₁)作为主配体,2,2′-联吡啶(L₂)、1,10-菲咯啉(L₃)分别作为辅配体,通过溶剂热法与一水硫酸锰、六水合硝酸钴分别反应得到配合物[Mn₂(L₁)₂(L₂)₂(H₂O)₂]_n (1)和[Co₂(L₁)₂(L₃)₂(H₂O)₂]_n(2)。通过单晶X射线衍射法、荧光光谱、热重分析等测试手段对这2种配合物进行分析研究。结果表明配合物1是由Mn²⁺配位连接L₁^2-与L₂形成无限延伸的二维网络状结构,各层在分子间氢键和π-π堆积作用...     

Synthesis and characterization of tribenzyltin heteroaromatic carboxylates and crystal structure of tribenzyltin 4‐pyridinecarboxylate

Reaction of tribenzyltin chloride with 2‐furan‐, 2‐(2‐furanyl)‐vinyl‐, 2‐(5‐t‐butyl) furan‐, 2‐thiophene‐, 2‐pyridine‐, 3‐pyridine‐, 4‐pyridine‐, 3(1H)‐indole‐, 3(1H)‐indolylmethyl‐or 3‐[3(1H)‐indolyl]propyl‐carboxylate in 1:1 stoichiometry yielded tribenzyltin heteroaromatic carboxylate (PhCH₂)₃‐SnO₂CR. All compounds were characterized by elemental analysis, IR, ′H NMR and MS. The crystal structure of tribenzyltin 4‐pyridinecarboxylate was determined by single crystal X‐ray diffraction. In the crystal of tribenzyltin 4‐pyridinecarboxylate, the tin atoms are five‐coordinated in a trigonal bipyramidal structure with a linear polymer containing Sn–‐O bond with length of 0. 2142(2) nm and Sn–‐N bond with length of 0.2563(4) nm.