A dynamic study of isomerization on MoOx catalyst

The dynamics of n-heptane isomerization on the reduced MoO₃ catalyst have been studied in a fixed bed flow reactor. In the reaction temperature ranging from 523 to 673 K, the apparent energy for n-heptane isomerization obtained from the Arrhenius plot was 49.3 kJ/mol. At 573 K, the reaction orders of 0.33 in n-heptane and 0.35 in H₂ have been obtained.     

SiO2骨架支撑MoOx催化剂用于正庚烷异构化反应

 采用SEM，XRD，EDS及N2吸附－脱附方法研究了骨架型MoOx－SiO2催化剂和负载型MoOx／SiO2催化剂的物理化学结构，并在常压固定床流动反应器上考察了两种催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能．结果表明，在MoOx－SiO2催化剂中，44．6％的SiO2即可起到很好的骨架支撑作用；MoOx晶相以足够大的空间区域聚集包裹在SiO2骨架中，形成类似MoOx催化剂的独特的中孔结构．与MoOx催化剂相比，MoOx－SiO2催化剂显著提高了机械强度，并维持了MoOx催化剂较高的活性和选择性．由于钼物种和载体之间的相互作用，负载型MoOx／SiO2催化剂表现出较低的比活性．脉冲注入H2S实验结果表明，MoOx－SiO2催化剂具有较好的抗硫性能．     

CoCuY催化体系上MoOx的助剂作用和协同效应的研究

在6MPa的条件下合成气反应的结果表明,为了获得良好的混合醇产率和选择性,铜、钴和钼的协同并存是重要的.CoCuY催化剂上MoO_x的加入显著提高了甲醇和高级醇的产率.在280℃的反应温度下,获得了175g/kg cat/h的混合醇产率,内含45wt%的高级醇.在Mo/CoCuY催化剂中,钴、铜和钼的氧化物之间具有强的相互作用和协同还原效应.XRD的结果表明,在合成气反应中助剂MoO_x的存在稳定了催化剂中的Y_2O_3晶相结构,减少了其无定形分散.     

阳极氧化铝模板上热扩散法制备MoOx纳米阵列

采用简单的热扩散法, MoO3可在模板纳米孔道内有序生长, 经还原后获得MoO2和金属Mo纳米管／线阵列. 运用XRD、SEM、TEM、HRTEM等技术对产物进行了表征. 结果表明: 在70 nm孔径的阳极氧化铝模板上, H2/N2气氛下600 ℃时的还原产物为单晶MoO2; 而在50 nm的模板上, 同样条件的还原产物为MoO2微晶聚合体. 乙醇的加入能够大大改善产物的形貌. H2气氛, 650 ℃以上温度下进一步还原得到了金属Mo纳米管阵列.     

Theoretical study of propylene epoxidation heterogeneous-homogeneous mechanism over MoOx/SiO2 catalyst

The green direct propylene (C₃H₆) epoxidation on MoO_x is well studied by experimental methods, but detailed molecular reaction mechanism studies using in-silico experiments method are few. Here, the different oxidation heterogeneous-homogeneous pathways for MoO_x/SiO₂ catalyst are calculated, mainly involving Mo=O on di-oxo tetracoordinate MoO_x, allyl peroxy (C₃H₅OO•), and allyloxy (C₃H₅O•) radicals. The results show that, for surface reaction mechanism with Mo=O, the barriers of propylene oxide (PO) and acetone generation are too high; in comparison, the byproduct acrolein is more beneficial product with a lower barrier. In heterogeneous-homogeneous pathways, the desorbed allyl (C₃H₅•) from the surface can easily combine with O₂ to synthesize C₃H₅OO• radical, and in the partial oxidation of propylene with C₃H₅OO• as an oxidant, PO is more beneficial with a low barrier compared to byproducts such as propanal, acetone, acetaldehyde, etc. These indicate that (a) gas-phase free radical reactions have important effects on PO generation, in which C₃H₅OO• is the main active species; (b) on MoO_x surface, Mo=O is difficult to be used as the active O species for PO production. Further research is needed on other active sites such as Mo-O-Mo or defective sites.     

不同方法制备Ni-WO_3/TiO_2-ZrO_2催化剂及其性能研究

考察了Ti O2-Zr O2载体制备方法对Ni-WO3/Ti O2-Zr O2催化正庚烷异构化反应性能的影响.通过BET、XRD、SEM和NH3-TPD的表征结果表明,以模板-溶胶-凝胶法制备Ti O2-Zr O2载体时,Ni-WO3/Ti O2-Zr O2催化剂晶相结晶度较好,具有较适宜的表面酸性和比表面积,从而在正庚烷异构化反应中表现出较高的催化活性和选择性,正庚烷的转化率和异庚烷的选择性分别为72.62%和80.81%.实验结果还表明,Ti O2-Zr O2比Zr O2、Si O2-Zr O2和Al2O3-Zr O2更适宜作为载体制备催化剂应用于正庚烷异构化的反应中.     

一种制备用于正庚烷异构化的Pt-WO3/ZrO2催化剂的新方法

 采用不同的ZrO(OH)2前驱体制备了WO3-ZrO2和Pt/WO3-ZrO2催化剂. 结果表明,与常规的ZrO(OH)2水凝胶为前驱体制备的WO3-ZrO2-CP催化剂相比,以常压流动氮气中干燥处理的ZrO(OH)2乙醇凝胶为前驱体制备的WO3-ZrO2-AN催化剂对正庚烷临氢异构化反应具有更高的催化活性. 当在 WO3-ZrO2-AN中添加少量Pt时,其催化活性和稳定性均得到显著提高. 表明以ZrO(OH)2醇凝胶为前驱体可以制备出高效稳定的Pt/WO3-ZrO2-AN催化剂.     

正庚烷在β沸石负载碳化钼催化剂上的异构化研究

利用程序升温还原法制备了β沸石负载碳化钼催化剂。XRD表征显示,利用正戊烷作为碳源得到了对异构化具有活性的βMo2C。以正庚烷为模型反应物,在连续流动固定床反应装置上考察了温度、压力、空速和氢烃比对βMo2C/β沸石催化剂临氢异构化反应性能的影响。获得了β沸石负载碳化钼催化剂上正庚烷异构化的最佳反应条件温度270℃～275℃,压力1.0MPa～1.5MPa,体积空速1.0h－1,氢烃体积比200∶1。在最佳条件下反应物转化率为82%,选择性和异构产物收率分别达到71%和58%。     

Cu-石墨烯类Fenton催化剂的制备及催化活性

通过一步水热法制备了Cu-石墨烯（Cu-RGO）催化剂,实现了Cu纳米颗粒的可控生长和氧化石墨烯（GO）还原的同步进行,并将所制备的Cu-RGO用于亚甲基蓝（MB）的催化降解研究。在H₂O₂存在条件下,当GO与Cu的质量比为3：17时,经过4h催化反应,Cu-RGO催化剂对亚甲基蓝的降解率可达到99.5%,经过6次循环使用对亚甲基蓝的降解率仍保持在98.1%以上,Cu-RGO催化剂展现了较高的催化活性及良好的稳定性。     

Cu-石墨烯类Fenton催化剂的制备及催化活性

通过一步水热法制备了Cu-石墨烯(Cu-RGO)催化剂,实现了Cu纳米颗粒的可控生长和氧化石墨烯(GO)还原的同步进行,并将所制备的Cu-RGO用于亚甲基蓝(MB)的催化降解研究。在H2O2存在条件下,当GO与Cu的质量比为3∶17时,经过4 h催化反应,Cu-RGO催化剂对亚甲基蓝的降解率可达到99.5%,经过6次循环使用对亚甲基蓝的降解率仍保持在98.1%以上,CuRGO催化剂展现了较高的催化活性及良好的稳定性。     

非晶态Ni-Mo-Co合金电极的制备和析氢性能

非晶态Ni-Mo-Co合金电极的制备和析氢性能     

在Pt-Mo-S/Al_2O_3催化剂上正庚烷重整反应的研究

考察了在 4 70℃和连续流动条件下 ,正庚烷在Pt-Mo -S/Al2 O3催化剂上的反应行为 ,脉冲CS2 用来表征催化剂的耐硫性。实验表明 ,以 [Pt(MoS2 O2 ) 2 ](NH4 ) 2 作为金属前身物 ,能够抑制正庚烷的氢解 ,增加催化剂的稳定性 ,使催化剂有较显著的抗硫中毒性能。Pt-Mo -S催化剂的这种异常行为是由于催化剂可能形成S -Pt-S -Mo -S -Pt-S的结构 ,这种结构S毒化了催化剂的活性中心从而抑制烷烃在铂上的深度脱氢。     

功能高分子纳米材料的制备及其催化性能

将两种具有不同结构的共轭高分子聚糠醇鄄苯酚(PFP-0)及聚对苯撑(PPP-0)分别在一定条件下热活化处理后, 成功地用作为染料废水处理催化剂PFP及PPP; 利用DTA-TG、TEM、FT-IR、UV-Vis等技术对样品进行了表征. 结果表明, PFP及PPP在自然光照射及空气氧存在的温和条件下, 很短时间内就能使染料亚甲基蓝(MB)几乎完全脱色降解和大部分矿化; 材料共轭结构对其稳定性能有较大的影响; 横向比较分析发现, 极性基团的存在, 对材料的催化性能有重要影响.     

载体的晶化对Ni/WO3-ZrO2催化剂结构及催化正庚烷异构化活性的影响

采用XRD、BET、IR、SEM、NH3-TPD方法对以无定形Zr(OH)4和已晶化的ZrO2为载体制备的Ni-WO3/ZrO2催化剂进行了表征,考察了载体晶化对催化剂结构、酸性及催化性能的影响。结果表明,载体晶化减弱了W与Zr间的相互作用,抑制了四方相ZrO2的生成,减少了催化剂上强酸中心的数目,从而降低了Pt-WO3/ZrO2催化剂上正庚烷异构化反应活性.     

Effect of Crystallization of Zirconium Hydroxide on the Structure and Isomerization Performance for n-Heptane Hydroisomerization of Ni-WO3/ZrO2

采用XRD、BET、IR、SEM、NH3-TPD方法对以无定形Zr（OH）4和已晶化的ZrO2为载体制备的Ni-WO3/ZrO2催化剂进行了表征,考察了载体晶化对催化剂结构、酸性及催化性能的影响。结果表明,载体晶化减弱了W与Zr间的相互作用,抑制了四方相ZrO2的生成,减少了催化剂上强酸中心的数目,从而降低了Pt-WO3/ZrO2催化剂上正庚烷异构化反应活性.     

磁性功能高分子材料的制备及其催化性能

以Fe3O4微粒作为载体,糠醛单体为主要原料通过酸催化聚合-热处理的方法制备了磁性功能高分子PFD/Fe3O4光催化材料.采用透射电子显微镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、热重分析(TG-DTA)以及紫外-可见光谱(UV-Vis)等技术对样品的形貌、结构、光吸收特性等进行了表征.以亚甲基蓝溶液的脱色降解为模型反应,考察了样品的光催化性能.结果表明,在自然光照射下,反应40min后,PFD/Fe3O4对亚甲基蓝溶液的脱色率达到85%左右,COD去除率为47.37%.     

功能高分子PSB纳米材料的制备及其催化性能

功能高分子PSB;纳米材料;制备;催化性能     

THF-FER沸石的系列研究IV.固体酸性及C5烯烃骨架异构化催化性能

在四氢呋喃(THF)-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中水热合成的THF-FER沸石,经酸交换／焙烧或焙烧／酸交换处理可制得H-FER-1和H-FER-2两种H型沸石．红外光谱及NH3-TPD等实验结果表明,两者的强酸位主要是对烯烃骨架异构化反应有贡献的Bronsted酸位．1073K／10h的高温水蒸汽处理会导致沸石骨架脱铝,但并未产生过多的末端硅羟基．两者比较,H-FER-1沸石的结构缺陷较少,Bronsted酸位较多,骨架更完美．由THF-FER沸石制备的H-FER催化剂,对C5正构烯烃骨架异构化反应显示了优良的催化活性、选择性及稳定性．     

低结焦渣油催化裂化催化剂的制备及其性能

 采用联合脱铝法制备了一系列高硅铝比Y型沸石FSY,并对其加La老化的LaFSY催化裂化性能进行了研究. 结果表明, (NH4)2SiF6处理和水热处理两个步骤联合可有效调节FSY沸石的酸密度,所得LaFSY沸石具有适量强酸位和较少弱酸位,在保持高微反活性的同时有效地降低了重油结焦率. 以大庆常压渣油为裂化原料,与另一种广泛使用的工业催化剂相比,该LaFSY沸石为活性组分的微球催化剂可使轻质产品收率由85.4%提高到88.9%, 而结焦率由9.0%下降到7.5%.