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1.
文献报道了双(环戊二烯基)二硫氰基钛、锆、铪 [1-3]及双(甲基环戊二烯基)二硫氰基钛 [4]的合成。我们利用双(烷基环戊二烯基)二氯化钛、锆、铪与过量硫氰酸钾反应,合成了一系列新的双(烷基环戊二烯基)二硫氰基钛、锆、铪(见表1)。 相似文献
2.
二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp) 2TiCl 2](Ⅰ),Wilkinson等人 [1]曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26%.后来Brantly [2]用四氯化钛和MeC 5H 4MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等 [3]用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl 4和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43%.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl 4反应来合成,产率为63%. 相似文献
3.
Wilkinson等 [1]采用所谓经典的方法,制得二(甲基环戊二烯基)二氯化钛(Ⅰ),产率只有26%。Brantley [2]用TiCl 4和相应的格氏试剂反摩也制得了该化合物,但操作条件较苛刻,产率未见报导。 相似文献
4.
硅桥连双(三甲硅基环戊二烯基)双锂盐与TiCl 4·2THF反应,生成相应的钛化合物[E(C 5H 3SiMe 3) 2]TiCl 2[E=Me 2SiSiMe 2(3),Me 2SiOSiMe 2(5)],同时还分离到了脱一个三甲硅基的产物[E(C 5H 4)(C 5H 3SiMe 3)]TiCl 2[E=Me 2SiSiMe 2(4),Me 2SiOSiMe 2(6)].其中四甲基二硅氧桥连配体更容易发生这种脱硅基反应.通过元素分析、MS和 1HNMR谱表征了化合物3-6的分子结构. 相似文献
5.
合成双(2,4-二甲基戊二烯基)氯化钆{[2,4-(CH 3) 2C 5H 5] 2GD cl} 2,并测定了晶体结构.晶体为单斜晶系,P2 1/n空间群.晶胞参数a=0.89141(18)nm,b=1.4486(3)nm,c=1.15925(15)nm,β=92.996(18)°,V=1.4949(4)nm 3,Z=3. 相似文献
6.
1,2-二(1-苯基环己基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO) 5在二甲苯中加热回流生成二铁化合物(Me 2SiSiMe 2)[(1-Ph-c-C 6H 10C 5H 3)Fe(CO)] 2(μ-CO) 2(2).通过柱层析分离到化合物2的顺反异构体2c和2t,并分别进行热重排反应,发现顺式底物2c重排生成反式重排产物[Me 2Si(c-C 6H 10PhC 5H 3)Fe(CO) 2] 2(3t),而反式底物2t重排则生成顺式重排产物3c.这表明重排反应是立体专一性的.通过X射线衍射分析测定了化合物2c和3t的晶体结构. 相似文献
7.
虽然,廿多年来各同学者对二茂铁衍生物进行了深入的研究,但却极少报道合成二茂锡衍生物,仅见1959年Wilkinson等合成双甲熬二茂锡以及Cowley等合成(Me 3SiC 5H 4) 2Sn和[(i-Pr 2N) 2PC 5H 4] 2sn,二茂钛衍生物的报道较多,但除Rausch等报道过合成低产率的乙烯基二氯二茂钛(Ⅳ)外,几乎没有报道过类似的烯烃二茂钛(Ⅳ)的合成。 相似文献
8.
采用密度泛函理论(DFT)计算了MgAl-LDHs层板与无机阴离子(F -、Cl -、NO 3-、CO 32-、SO 42-)和有机阴离子(水杨酸根离子([HO(C 6H 4)COO] -)、苯甲酸根离子([(C 6H 5)COO] -)、对二甲氨基苯甲酸根离子([p-(CH 3) 2N(C 6H 4)COO] -)、十二烷基磺酸根离子[C 12H 25SO 3] -、己烷基磺酸根离子[C 6H 13SO 3] -、丙烷基磺酸根离子[C 3H 7SO 3] -)间的相互作用,获得稳定超分子几何结构及相互作用能。层板主体与客体间存在较强的超分子作用,包括主客体间静电作用和氢键等。主、客体间相互作用能数值大小顺序为CO 32- > SO 42- > F -> Cl -> NO 3-;[p-(CH 3) 2N(C 6H 4)COO] -> [(C 6H 5)COO] -> [HO(C 6H 4)COO] -和[C 12H 25SO 3] -> [C 6H 13SO 3] - > [C 3H 7SO 3] -。另外,还采用自然键轨道(NBO)计算和分析了LDHs 层板与阴离子间作用机理,从二阶微扰理论计算得到的稳定化能变化趋势与相互作用能数据基本吻合。 相似文献
9.
合成了13个四芳基卟啉锰配离子的TCNQ电荷转移盐[TAPMn][TCNQ] n(TAPH 2=α,β,γ,δ-四芳基卟啉;A=C 6H 5,4-CH 3C 6H 4,4-CH 3OC 6H 4,4-ClC 6H 4,3-ClC 6H 4,3-FC 6H 4,4-(CH 3) 2NC 6H 4,2,4-Cl 2C 6H 3;TCNQ=7,7,8,8-四氰基对苯醌二甲烷;n=1,2).通过元素分析、IR、XPS、ESR、磁化率和电导率对其进行了表征.结果表明:这些电荷转移盐分子中存在TCNQ 0和TCNQ -,且TCNQ 0和TCNQ -之间存在相互作用,部分电荷从[TCNQ] n-向[TAPMn] +转移,导致化合物中的锰表现为混合价态.复合盐的室温电导率在10 -7~10 -10S·cm -1,属于有机半导体,简单盐的室温电导率小于10 -11S·cm -1. 相似文献
10.
尽管目前人们对富勒烯[C 60]的过渡金属有机物研究较多 [1],但通过氮卡宾方式连接的C 60二茂铁衍生物尚未见报道。鉴于对C 60反应的浓厚兴趣及二茂铁的广泛应用价值 [2]我们 利用C 60的缺电子性 [3]将其与二茂铁甲基氮卡宾进行[1+2]环加成反应,分离并表征了一种具有齿轮式结构的新奇C 60二茂铁衍生物(CpFeC 5H 4CH 2N)5C 60(l)。 相似文献
11.
The compounds Cp 2VR (R = CH 3, C 2H 5, n-C 3H 7, n-C 4H 9, n-C 5H 11, CH 2C(CH 3) 3 or CH 2Si(CH 3) 3) have been prepared from Cp 2 VCl and RMgX in n-pentane. The air-sensitive compounds are stable at room temperature, but decompose between 65 and 138°C. The thermal stability decreases in the order R = CH 3 CH 2Si(CH 3) 3 > C 2H 5 > CH 2C(CH 3) 3 > n-C 5H 11 > n-C 4H 9 > n-C 3H 7. Compounds with R = i-C 3H 7 or t-C 4H 9 could not be obtained. 相似文献
12.
利用共振增强多光子电离飞行时间质谱(REMPI-TOFMS),研究了长链正一溴代烷烃R_Br(R为正烷烃基)(C 2H5Br,n-C 3H 7Br,n-C 4H 9Br)在234及267nm附近的光解动力学.溴碎片来源于R_Br的直接解离:R_Br→R+Br( 2P 3/2)/Br *(2P1/2).根据测定的离子信号强度,得到了Br *与Br的分支比N(Br *)/N(Br)及相应的相对量子产额(Br *)和(Br).(Br *)与激光波长及分子结构显示了一定的依赖关系.将实验结果用CH3Br的解离模型进行拟合,得到了长链R_Br的光解动力学行为的定性解释. 相似文献
13.
CpCo(CO) 2 is oxidised by [Cp 2Fe]BF 4 (Cp = C 5H 5) in the presence of neutral ligands L to give the dications [CpCoL 3] 2+ (L = SMe 2, S(n-C 4H 9) 2, PMe 3, C 5H 5N, MeCN; Me = CH 3). In [CpCo(SMe 2) 3] 2+, sulfane ligands are substituted by neutral ligands L, L---L and L---L---L, to give the complexes [CpCoL 3] 2+ (L = SeMe 2, TeMe 2, PMe 3, P(OMe) 3, AsMe 3, SbMe 3, t-C 4H 9NC, C 5H 5N, MeCN), [Cp-Co(L---L)SMe 2] 2+ (L---L = R 2P(CH 2) nPR 2, n = 1, 2, R = C 6H 5; bipyridine, o-phenanthroline, neocuproin) and [CpCo(L---L---L)] 2+ (L---L---L = RP(CH 2CH 2PR 2) 2, R = C 6H 5). The dications react with iodide resulting in the monocations [CpCoL 2I] + and [CpCo(L---L)I] +. Azacobaltocinium cations [CpCo(C 4R 2H 2N)] + (R = H, CH 3) are obtained by reaction of [CpCo(SMe 2) 3] 2+ with metal pyrrolides. 相似文献
14.
合成与表征了两类14种烷基钴Schiff碱配合物RCo(chel)L(R=CH 3,C 2H 5,n-C 3H 7,n-C 4H 9,i-C 4H 9;chel=salen,SB;L=Py,γ-pic,PPh 3),其中RCo(SB)L是一类新的辅酶B 12模型化合物,五配位的C 2H 5Co(SB)也是首次报道。研究了在固态和溶液中配合物的性质,并讨论了影响配合物中Co─C键稳定性的因素。 相似文献
15.
辅酶B_(12)模型化合物的研究(Ⅷ)──RCo(Salen)L配合物Co-C键氧插入光化学反应产物的表征王志林,易争平,李田,陈瑛,黄志明,杨桂娣,薛德平,陈慧兰(南京大学化学系配位化学国家重点实验室南京,210093)关键词烷基钴Schiff碱配?.. 相似文献
16.
本文对各种有机二硫化物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应进行了动力学研究,实验结果表明,二硫化物的结构对聚合速度R p有很大影响,各种二硫化物的引发反应活性可以排列如下:(p-CH 3C 6H 4S) 2>(t-C 4H 9S) 2>(C 6H 5CH 2S) 2,(n-C 12H 25S) 2和((C 2H 5) 2NC 2H 4S) 2。二甲苯二硫化物(DMDS)引发反应的效果可以和安息香醚类相比拟。发现R p和溶剂的性质有很大关系,并且和[MMA]以及[DMDS] 0.1(N 2气氛下)或[DMDS] 0.2(O 2气氛下)成正比,测得的DMDS的单线态和三线态能量分别为 Es72.2kcal/mol和 ET 57.3kcal/mol,它们比一般烯类单体的能量低,这说明DMDS适于用作烯类光聚合的引发剂。从所得结果讨论了引发聚合的反应机理。 相似文献
17.
本文通过B nH n2-(n=10,12)及B 3H 8-盐分别与C 5H 5FeC 5H 4CH 2N(R)Me 2Cl和Fe(C 5H 4CH 2N(R)Me 2Cl) 2(R=CH 3-,C 2H 5-,n-C 3H 7-,CH 2=CH-CH 2-和CH≡C-CH 2-)在水溶液中进行反应,合成了相应的三十个新的硼烷阴离子衍生物,这些化合物对水稳定性好,B 10H 102-及B 12H 122-衍生物对热、酸、碱和氧化剂均很稳定。研究了反应物之间的用量比例对反应产物的影响。实验结果表明,不论反应物之间的克分子比如何变化,只能得到相应的一种产物(产率90-98%)。 相似文献
18.
LnCl 3 (Ln=Nd, Gd) reacts with C 5H 9C 5H 4Na (or K 2C 8H 8) in THF (C 5H 9C 5H 4 = cyclopentylcyclopentadienyl) in the ratio of 1 : to give (C 5H 9C 5H 4)LnCl 2(THF) n (orC 8H 8)LnCl 2(THF) n], which further reacts with K 2C 8H 8 (or C 5H 9C 5H 4Na) in THF to form the litle complexes. If Ln=Nd the complex (C 8H 8)Nd(C 5H 9C 5H 4)(THF) 2 (a) was obtained: when Ln=Gd the 1 : 1 complex [(C 8H 8)Gd(C %H 9)(THF)][(C 8H 8)Gd(C 5H 9H 4)(THF) 2] (b) was obtained in crystalline form. The crystal structure analysis shows that in (C8H8)Ln(C5H9C5H4)(THF)2 (Ln=Nd or Gd), the Cyclopentylcyclopentadieny (η5), cyclooctatetraenyl (η8) and two oxygen atoms from THF are coordinated to Nd3+ (or Gd3+) with coordination number 10. The centroid of the cyclopentadienyl ring (Cp′) in C5H9C5H4 group, cyclooctatetraenyl centroid (COTL) and two oxygens (THF) form a twisted tetrahedron around Nd3+ (or Gd3+). In (C8H8)Gd(C5H9C5H4)(THF), the cyclopentyl-cyclopentadienyl (η5), cyclooctatetraenyl (η8) and one oxygen atom are coordinated to Gd3+ with the coordination number of 9 and Cp′, COT and oxygen atom form a triangular plane around Gd3+, which is almost in the plane (dev. -0.0144 Å). 相似文献
19.
The compounds C 5H 5Co(η 2-CH 3CHS)PMe 3 (I) and C 5H 5Co(η 2-CH 3CHSe)PMe 3 (II) are prepared from C 5H 5Co(CO)PMe 3, CH 3CHBr 2 and NaSH or NaSeH, respectively. The synthesis of the corresponding rhodium complexes C 5H 5Rh(η 2-CH 3CHS)P(i-Pr) 3 (VI) and C 5H 5Rh(η 2-CH 3CHSe)P(i-Pr) 3 (VII) has been achieved through hydrogenation of C 5H 5Rh(η 2-EC=CH 2)P(i-Pr) 3 (E = S, Se), using RhCl(PPh 3) 3 as a catalyst. The crystal structure of VII has been determined. 相似文献
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