2D氢键网络镍配合物{[Ni(4,4''-bipy)(H2O)4]·(α-furacrylic acid)2·(H2O)}n的水热合成、晶体结构及电化学性质

配位聚合物由于在催化材料、磁性材料和光学材料等领域中具有广泛的应用价值,近年来已引起人们的极大关注.含氮、含氧桥联配体是合成具有不同拓扑结构的配位聚合物的重要原料,除此以外,氢键也是构筑配位聚合物的重要途经[1～4].     

含三唑-有机羧酸混合配体的配位聚合物

配位聚合物由于具有丰富的拓扑结构,并在客体交换与分离、气体存储、手性拆分、选择性催化、分子识别、荧光和磁性等方面有潜在应用,已成为当前配位化学、材料化学和晶体工程学的热点研究领域之一。本文结合近年来本课题组的研究工作及国内外相关研究进展,概述了含三唑-有机羧酸混合配体的配位聚合物结构和性质,着重讨论了有机羧酸配体在构筑配合物结构中的作用,并对今后的研究和发展方向进行了展望。     

配位聚合物[HgI_2(btx)]_n的制备、晶体结构及性能研究(btx=对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯)

选择具有较强配位能力的多齿有机化合物作为桥连配体,通过与过渡金属离子自组装制备具有新型骨架结构的一维、二维、三维配位聚合物,并进一步研究其电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质[1～4],已成为当今化学学科和材料学科中最为活跃的领域之一.含有三氮唑、咪唑等基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配位聚合物等特点[5～7],引起了人们对于该类配体的极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一.例如,Richard Robson等人合成了一个含有咪唑基团的配体一对二(咪唑基甲基)苯,并使之与Ag(Ⅰ)及Zn(Ⅱ)自组装,制备出了两个具有二维多聚轮烷结构的配位聚合物[8,9].最近,我们课题组合成了一个含有三氮唑基团的有机配体对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯(btx),并通过分子的自组装作用,得到了一例新的一维锯齿状的配位聚合物[HgI2(btx)]n.本文报导了该配位聚合物的晶体结构和室温下固体化合物的荧光性质,并通过元素分析、红外光谱和热分析对其进行了表征.     

基于ZnTMPP一维线性配位聚合物的合成及其光、电性能

以四(对甲基苯基)卟啉锌(ZnTMPP)配合物为核心配体,选择联吡啶、联苯胺和新合成的Schiff碱-双(4-吡啶甲醛)缩联苯胺为桥联配体合成了3种新型π-π共轭的一维线性配位聚合物。通过FT-IR、1 H-NMR、UV-Vis-NIR和XRD衍射谱图等对配体及配位聚合物结构进行了表征。考察了桥联配体的长度及结构对配位聚合物光学性能、电性能和结晶态的影响。结果表明,以Schiff碱-双(4-吡啶甲醛)缩联苯胺为桥联配体合成的配位聚合物在300~1 100nm有宽吸收带,并且可在低电位发生氧化还原反应,其满带和空带之间的能隙为0.19eV;以联吡啶和联苯胺为桥联配体的配位聚合物结晶度较好。     

2D氢键网络镍配合物｛[Ni(4,4′-bipy)(H_2O)_4]·(α-furacrylic acid)_2·(H_2O)｝_n的水热合成、晶体结构及电化学性质

配位聚合物由于在催化材料、磁性材料和光学材料等领域中具有广泛的应用价值,近年来已引起人们的极大关注。含氮、含氧桥联配体是合成具有     

氮杂环配体自组装螺旋链状结构配位聚合物的研究进展

螺旋结构配位聚合物在光学装置、生物模拟化学、非对称催化化学、手性识别、生物结构等多学科领域的应用,引起了人们极大的兴趣。本文综述了氮杂环配体自组装螺旋结构配位聚合物的最新进展,按照咪唑、三唑、吡啶、嘧啶及其衍生物配体分类总结了它们构建螺旋配位聚合物的结构,并简述了通过自发手性识别过程得到纯手性螺旋配位聚合物的影响因素,展望了具有螺旋链状配位聚合物的发展前景以及其开发应用潜能。     

双链镍配位聚合物{[Ni（4，4＇-bipy）（3，5-DMBA）2（CH3OH）2]·[Ni（4，4’-bipy）（3，5-DMBA）2（H2O）2]）n的水热合成、晶体结构及其热稳定性

配位聚合物由于其在分子识别、催化、光电性质和磁性等方面表现出的独特性能．近年来已引起人们的极大关注。含氮、含氧桥联配体是合成具有不同拓扑结构的配位聚合物的重要原料。而氢键的存在,往往使配合物单分子之间相互连结。形成具有一维、二维或三维网络结构和多维结构的分子聚集体,从而降低了分子体系能量,稳定了体系结构,其结果可能赋予这些化合物某些新的（如光、     

[｛Cd(hmbdc)_2(2,2′-bipy)_2｝·H_2O]_n的合成和晶体结构

0引言由于金属和有机配体的超分子构建的拓扑多样性和在功能材料方面的潜在应用,在近几年引起化学工作者的浓厚兴趣,成为一个热门的研究领域[1￣5]。众所周知,这类聚合物具有许多特殊的性能,在新功能材料如选择性催化、分子识别、超高纯度分离材料、光电材料、新型半导体材料、磁性材料等方面的开发中显示了诱人的应用前景[6,7]。在早期合成这类超分子配位聚合物时,人们常使用含N配体,如4,4′-联吡啶,1,2-双(4-吡啶)乙烷等配体[8]。近几年来,人们常选择含O的芳香羧酸及其衍生物作配体。如具有3D穿插结构的Zn化合物｛[Zn(dpe)(OH-BDC)](d…     

铁氰根桥联的一维链状大环配位聚合物的合成及结构

配位聚合物的合成、结构和性质研究近年来引起了人们极大的兴趣 ,已成为配位化学最活跃的研究领域之一 .由于 [Fe( CN) 6 ]3- 和 [Fe( CN) 6 ]4- 离子本身具有丰富的配位特性 ,可与金属离子及其配合物形成一维链状、二维网状和三维立体结构的配位聚合物 [1～ 5] ,铁氰根和亚铁氰根桥联的配位聚合物的研究成为其中的研究热点之一 .此外 ,铁氰根和亚铁氰根桥联的配位聚合物具有较高的铁磁相变温度[6～ 8] ,是一类具有较好应用前景的分子磁体 .但是 ,以金属大环配合物作为结构单元与 [Fe( CN) 6 ]3-和 [Fe( CN) 6 ]4-离子形成的配位聚合物…     

基于3-吡唑-5吡啶-1,2,4-三唑和均苯四甲酸构筑的两个同构配位聚合物的晶体结构和磁性

以3-吡唑-5吡啶-1,2,4-三唑(H2L)和均苯四甲酸(H_4btec)为配体合成了2个新的同构配位聚合物[M(btec)_(0.5)(H_2L)]_n(M=Co(Ⅱ)(1),Cu(Ⅱ)(2)),通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等进行了结构表征。晶体结构分析表明配合物1和2是同构的,都属于正交晶系,空间群为Pbca。2个配位聚合物都是二维结构,通过N…H…O氢键形成三维超分子框架结构。此外对上述配合物进行了磁性研究,结果表明配合物1内通过羧基桥连的金属钴离子之间是弱的铁磁相互作用;配合物2中存在典型的順磁行为。     

OH(3) (-) and O(2)H(5) (-) double Rydberg anions: predictions and comparisons with NH(4) (-) and N(2)H(7) (-)

A low barrier in the reaction pathway between the double Rydberg isomer of OH(3) (-) and a hydride-water complex indicates that the former species is more difficult to isolate and characterize through anion photoelectron spectroscopy than the well known double Rydberg anion (DRA), tetrahedral NH(4) (-). Electron propagator calculations of vertical electron detachment energies (VEDEs) and isosurface plots of the electron localization function disclose that the transition state's electronic structure more closely resembles that of the DRA than that of the hydride-water complex. Possible stabilization of the OH(3) (-) DRA through hydrogen bonding or ion-dipole interactions is examined through calculations on O(2)H(5) (-) species. Three O(2)H(5) (-) minima with H(-)(H(2)O)(2), hydrogen-bridged, and DRA-molecule structures resemble previously discovered N(2)H(7) (-) species and have well separated VEDEs that may be observable in anion photoelectron spectra.     

Mixed ligand titanium(IV) complexes. Chlorobis(dithiocarbamato)bis(methylsalicylato)titanium(IV) andbis(dithiocarbamato)bis(methylsalicylato)titanium(IV)

Summary Dichlorobis(methylsalicylato)titanium(IV) reacts with potassium or amine salts of dialkyl or diaryl dithiocarbamates in 11 and 12 molar ratios in anhydrous benzene (room temperature) or in boiling CH₂Cl₂ to yield mixed ligand complexes: (AcOC₆H₄O)₂ Ti(S₂CNR₂)Cl (1) and (AcOC₆H₄O)₂ Ti(S₂CNR₂)₂ (2), R=Et, n-Pr, n-Bu, cyclo-C₄H₈ and cyclo-C₅H₁₀. These compounds are moisture sensitive and highly soluble in polar solvents. Molecular weight measurement in conjunction with i.r.,¹H and¹³C n.m.r. spectral studies suggest coordination number 7 and 8 around titanium(IV) in (1) and (2) respectively.     

Bis(trifluoroacetyl) peroxide, CF(3)C(O)OOC(O)CF(3)

Pure, highly explosive CF(3)C(O)OOC(O)CF(3) is prepared for the first time by low-temperature reaction between CF(3)C(O)Cl and Na(2)O(2). At room temperature CF(3)C(O)OOC(O)CF(3) is stable for days in the liquid or gaseous state. The melting point is -37.5 degrees C, and the boiling point is extrapolated to 44 degrees C from the vapor pressure curve log p = -1875/T + 8.92 (p/mbar, T/K). Above room temperature the first-order unimolecular decay into C(2)F(6) + CO(2) occurs with an activation energy of 129 kJ mol(-1). CF(3)C(O)OOC(O)CF(3) is a clean source for CF(3) radicals as demonstrated by matrix-isolation experiments. The pure compound is characterized by NMR, vibrational, and UV spectroscopy. The geometric structure is determined by gas electron diffraction and quantum chemical calculations (HF, B3PW91, B3LYP, and MP2 with 6-31G basis sets). The molecule possesses syn-syn conformation (both C=O bonds synperiplanar to the O-O bond) with O-O = 1.426(10) A and dihedral angle phi(C-O-O-C) = 86.5(32) degrees. The density functional calculations reproduce the experimental structure very well.