辐照亚硫酸纸浆结晶度的研究

<正> 纤维素分子中含有大量的羟基,易形成氢键,是结晶性很高的聚合物,无论在研究工作和工业生产中,这一性质都受到高度重视。纤维素在辐照场中的结晶行为,也是被研究的重点。从已发表的研究结果看,辐照纤维素的结晶行为有很大的差别,据有关文章报道,在γ射线和电子束射线的辐照场中,纤维素的结晶结构没有变化。例如,美国     

溶液成膜的温度对聚对苯二甲酸乙二酯结晶度的影响

<正> 用溶液成膜是制备聚合物薄膜的常用方法之一。但是溶液成膜的条件,如成膜温度,溶液浓度等对半结晶聚合物结晶度的影响研究报道较少。制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)非晶态薄膜通常使用熔融热压其后淬火的方法。由于PET在熔点附近易于降解,在薄膜中产生气泡,因而很难制备较大面积的均一厚度的薄膜,如在拉伸试验中所需     

掺杂嵌段共聚物薄膜的相分离研究

采用Monte Carlo方法结合退火方法研究掺杂非对称两嵌段共聚物薄膜的相分离情况.发现随着掺杂极性粒子浓度的增加,嵌段共聚物薄膜体系由层状相逐渐转化成层状和柱状共混相,最后变成分布均匀的柱状相.当掺杂浓度增加到一定程度时,形成了如六边形(6-fold)、七边形(7-fold)和五边形柱状(5-fold)的相结构;六边形柱状相结构的比例随着浓度增加而增加,七边形(7-fold)和五边形柱状(5-fold)相结构的比例随着浓度增加而减小.同时还讨论了两嵌段共聚物大小与掺杂浓度的关系.     

双轴取向PET薄膜结晶、织构与超结构的研究

二类市售12μPET薄膜,即平衡膜与强力膜,应用作者提出的FRS-XRSA与传统的PF以及SAXS进行了比较全面的结构研究。从而获得了有关这些薄膜的结晶、织构与超结构的重要信息与参数,例如:结晶度、晶粒度、(Akl)晶面取向分布全貌与平均取向因子、长周期、晶区尺度、非晶区尺度及电子密度经向分布函数等。这些结构的信息既记录了加工的工艺过程,又对薄膜的各种重要物性,如力学、光学、热学、化学和表面等性质起着决定性的作用。这二类薄膜均可归属于(MT,100)共面、c-晶轴M、T双轴取向的平衡膜或非平衡膜。最后应指出,X-射线法是研究择优取向聚合物结晶、织构与超结构的极为重要的手段。     

偏氟乙烯／三氟乙烯共聚物介电松弛的结晶度效应

用改进的介电松弛谱仪（精度２‰）测定了ＶＤＦ／ＴｒＦＥ（７／２７、６５／３５、５２／４８ｍｏｌ％）共聚物溶液成膜、液氮淬火、熔融慢冷和热处理试样在－１２０—１３０℃、１０－２一１０４Ｈｚ范围的复数介电常数．介电松弛研究结果显示低结晶度的淬火试样较高结晶度的熔融慢冷和热处理试样的Ｔｃ高．结晶度上升，居里点处的介电常数增大．室温以下的介电频率谱分别由代表非晶区分子运动的β松弛（低频部）和局域运动的γ松弛（高频部）叠合而成．随结晶度提高，β松弛峰减小，γ松弛峰增大；非晶松弛强度减弱．晶区松弛强度增强．     

广角X-射线衍射对PET结晶度的研究

应用广角X-射线衍射(WAXD)来测定高聚物的结晶度可以分为相对法(CCI、ICI)与绝对法(HWM、CPRM、Ruland)两大类,但长期以来在文献上这些方法得出的结果往往差别很大,而且WAXD与其它的方法,如DSC、ρ、NMR、IR等往往也不相一致。本文就此两问题进行了系统的研究,不仅对WAXD与DSC、ρ测定结晶度的可靠性进行了讨论,更对WAXD的各种方法中,2θ应选的范围、是否应作校正、非晶散射如何扣除、相对法自身之间的关系、各种绝对法之间的关系、相对法与绝对法的关系等进行了仔细的研究。结论是:WAXD在可靠性与重复性方面优于DSC与ρ法,而且是其它方法的根据;绝对法优于相对法,各种绝对法有利有弊,而非晶散射的合理分离是最为关键的问题。     

FRS—XRSA表征双轴取向PET的结晶度

全倒易空间Ｘ－射线散射理论分析（ＦＲＳ—ＸＲＳＡ）是研究与表征择优取向高聚物结晶度与取向分布的一种新方案，它可以解决粉沫法测定结晶度时取向试样难以消取向的困难，测定拉伸和回复过程中正在形变的取向试样的结晶度．在以前的工作中，对双轴取向的薄膜，仅进行了幅度β＝０°（ＭＤ）与９０°（ＴＤ）两个轴向，△α＝１０°的ＸＲＳ测定，这样推得的结晶度事实上是ＭＴ双轴ＸＲＳ的结晶度，即ＭＴ－ＸＲＳ结晶度Ｘ，这种处理包含着ＸＲＳ沿ＭＴ方向作均匀分布的近似．本文为了澄清这一问题，作了下述三点改进：第一，利用ＦＲＳ中ＸＲＳ的强度分布，内插计算αｉ；，βｉ＝０°～９０°，△βｉ＝１０°的ＸＲＳ，由此求得较符合理论要求的ＦＲＳ－ＸＲＳ结晶度Ｘ；第二，进行了ＦＲＳ－ＸＲＳ的极角因子ｃｏｓαｉ；校正；第三，合理地处理了当极角αｉ＝９０°时出现奇点的困难．结果较合理．同时亦获得了晶粒度在ＦＲＳ中的分布情况．     

聚苯乙烯/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物的表面形态研究

采用原子力显微镜(AFM)和透射电镜(TEM)研究了聚苯乙烯/聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物(PS-b-PDMS)薄膜的相形态.结果表明,当采用甲苯作为溶剂,旋转涂膜的薄膜样品呈现网络状的形态分布在表面,而样品所对应的透射电镜照片中,PDMS相作为球状分布在PS的连续相中.退火温度对共聚物表面形态有一定的影响,当退火温度高于PDMS的玻璃化温度,表面中PDMS相增多.PS-b-PDMS嵌段共聚物的表面形态随着所用溶剂的变化而有所不同,当采用甲苯作为溶剂时,样品的PS相形成凹坑分布在PDMS的相区之中,而采用环己烷作为溶剂时,PS相作为突起分布在PDMS相区之中.另外,基底对共聚物薄膜表面形态的有较大的影响,当采用硅晶片作为基底时,样品中的PDMS相和PS相呈现近似平行于表面的层状结构.     

Influence of Poly (methyl metacrylate) Addition on Resistive Switching Performance of P3HT/P(VDF-TrFE) Blend Films

Organic semiconducting/ferroelectric blend films attracted much attention due to their elec-trical bistability and rectification properties and thereof the potential in resistive memory devices. Blend films were usually deposited from solution, during which phase separation oc-curred, resulting in discrete semiconducting phase whose electrical property was modulated by surrounding ferroelectric phase. However, phase separation resulted in rough surface and thus large leakage current. To further improve electrical properties of such blend films, poly(methyl metacrylate) (PMMA) was introduced as additive into P3HT/P(VDF-TrFE) semiconducting/ferroelectric blend films in this work. It indicated that small amount of PMMA addition could effectively enhance the electrical stability to both large electrical stress and electrical fatigue and further improve retention performance. Overmuch PMMA addition tended to result in the loss of resistive switching property. A model on the con-figuration of three components was also put forward to well understand our experimental observations.     

HZSM-5结晶度和晶粒度对甲烷无氧芳构化催化剂性能的影响

使用高能球磨机通过研磨法制备了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂，对不同球磨时间下的催化剂结构进行了表征，并考察了其催化甲烷芳构化性能。结果表明，球磨使ＨＺＳＭ－５分子筛的粒度变小，且使Ｍｏ与骨架发生了同晶置换，导致ＺＳＭ－５骨架破坏；球磨时间越长，结晶度越低，其催化甲烷芳构化活性和苯选择性越差。因此，较高的结晶度和较大的晶粒度对甲烷的无氧芳构化反应更有利。     

Dielectric behavior of P(VDF-TrFE)/PMMA blends

Binary blends of ferroelectric (vinylidene fluoride-trifluorethylene) copolymer [P(VDF-TrFE)] and amorphous poly(methyl-methacrylate) (PMMA) were investigated over the full range of composition, for the copolymer with 50 mol % of trifluorethylene. Dielectric measurements confirmed that the system becomes amorphous when the PMMA contents exceed 40 wt %. The observed dielectric losses could be attributed to the ferroelectric transition of the copolymer and to molecular relaxations, characteristic of the individual polymers. We demonstrate the thermally activated nature of the β-PMMA and β-P(VDF-TrFE) relaxations, with activation energies of 29.3 and 13.5 kcal/mol, respectively. We also demonstrate that the β-P(VDF-TrFE) relaxation cannot be attributed only to the copolymer glass transition and that its origin is not in the crystalline region, based on experimental evidences. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci B: Polym Phys 37: 2996–3002, 1999     

低能量链端对聚苯乙烯薄膜铺展和润湿行为的影响

通过低能量功能端基的表面富集作用,研究了聚苯乙烯（ＰＳ）薄膜在聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）表面上的铺展和润湿动力学．用光学显微镜跟踪了ＰＳ薄膜的润湿行为,并对高分子熔体膜中非连续部分尺寸的增大速率进行了测定．分别用ＸＰＳ和ＡＦＭ对ＰＳ薄膜的表面组成和ＰＳ液滴的平衡接触角进行了测定．发现具有低表面能的氟碳端基在薄膜表面富集使ＰＳ薄膜的表面张力下降,并使ＰＳ液滴在ＰＭＭＡ表面上的平衡接触角减小,从而使高分子熔体膜中非连续部分尺寸的增长速率下降,得到了与液液界面铺展和润湿理论一致的实验结果．     

机械振动对聚丙烯结晶作用的影响

对热塑性高分子作熔体加工时,在此过程中同时再叠加机械振动,设计制造的加工机器一方面具有卓越的技术经济指标,另一方面制品的物理性能也得到了提高[1,2].此类研究的重点多集中在动态成型过程中聚合物的流变行为或者成型后制品的力学性能方面[3,4],对聚合物本身在此外加交变力     

钛酸铅/聚[偏氟乙烯(70)-三氟乙烯(30)]复合物的非线性介电性质

用自建的非线性介电测试装置研究了陶瓷相被极化 (B1 )以及陶瓷相和共聚物相都被极化 (B2 )的钛酸铅 /聚 [偏氟乙烯 ( 70 ) 三氟乙烯 ( 3 0 ) ](PT/P[VDF( 70 ) TrFE( 3 0 ) ]) 0 3型铁电复合物厚片在不同测试场强下的非线性介电系数 .对于PT含量 >0 3的复合物 ,介电系数ε1随场强的升高明显增大 .在 <0 1时 ,可用Maxwell Garnett方程拟合实验结果 .Bruggeman方程适合于低电场 ( <1MV/m)下复合物介电系数的预测 .通过Lz 的变化 ,用Yamada模型可拟合不同场强下复合物介电系数随的变化关系 .二阶非线性介电系数ε2 随的升高而增大 ,B2的ε2 大于B1 ,说明B2具有较高的剩余极化 .三阶非线性介电系数ε3 随场强的升高而减小 ,且高值的复合物具有较大的ε3 .两相都被极化试样的ε3 小于仅陶瓷相被极化的试样 .     

交联共聚丙烯酰胺-丙烯酸水凝胶溶胀态分子动力学的NMR弛豫研究

用反相悬浮聚合法制备了交联度分别为10％、7．5％、5％、1％、0．5％及0．25％的丙烯酰胺-丙烯酸P（AAM－NaAA）交联共聚水凝胶，用HNMR驰豫方法测定了水及聚合物主链上（－CH2CH－）基团中质子的自旋-自旋驰豫时间（T2），并结合质子线型分析，研究了交联凝胶在溶胀态下的内部分子运动，讨论了不同交联度下谱线线宽及驰豫变化的机制。结果表明，由于交联使凝胶内部各向异性相互作用增强，存在有残余的偶极-偶极相互作用，质子语具有特征的超Lorentz线型；质子线宽比非交联态时加大，水及主链的T2随交联度的加大而减小，反映了内部分子运动由强变弱的过程；水的T2驰豫不是单纯的单指数驰豫行为，表明凝胶内部有较强的键合束缚水存在，与DSC实验的结论一致。     

EFFECT OF THE PHASE STRUCTURE EVOLUTION ON THE PROPERTIES OF FILMS FORMED FROM PBA/P(St-co-MMA) COMPOSITE LATEX

A group of heterogeneous latexes poly(butyl acrylate)/poly(styrene-co-methyl methacrylate)(PBA/P(St-co-MMA)) were prepared by a semi-continuous seeded emulsion polymerization process under monomer starved conditions.The glass transition temperature(T_g)and the mechanical properties of the film formed from the composite latex changed with the evolution of the particle morphology.A photon transmission method was used to monitor the phase structure evolution of films which were prepared from core-shell PBA/...     

Nano P(VDF-TrFE) doped polyimide alignment layers for twisted nematic liquid crystal devices

ABSTRACT

The rapid development of consumer electronics and portable devices imposes a great demand for energy efficient information display systems. Among the information display devices, liquid crystal display (LCD) devices stands in the front. The fabrication of energy-efficient LCD systems demands new material and techniques. In this work, the conventional polyimide alignment layer of twisted nematic liquid crystal device (TNLCD) was replaced with ferroelectric polymer nanoparticle doped alignment layer. Morphology of the alignment layer was analysed using field emission scanning electron microscopy (FESEM) and atomic force microscopy (AFM). The ferroelectric nature of the polymer alignment layer was studied using dynamic contact electrostatic force microscopy (DC-EFM). TNLCD cells are fabricated with this modified alignment layer and the switching characteristics are compared with the conventional TNLCD devices. The TNLCD with modified alignment layer has shown a reduction of 50% in threshold (V_thr) and 47% reduction in saturation voltage (V_sat).     

聚苯乙烯-b-聚2(5)-乙烯基对(间)苯二甲酸二钠嵌段共聚物的合成及其对PET结晶行为的影响

通过原子转移自由基聚合合成了线形及三臂聚苯乙烯-b-聚2(5)-乙烯基对(间)苯二甲酸二钠嵌段共聚物,通过凝胶渗透色谱、核磁共振和热失重表征证实得到了结构明确、分散度较窄的嵌段共聚物成核剂.采用熔融共混的方法制得聚对苯二甲酸乙二酯(PET)与成核剂共混样品.采用差示扫描量热仪与一维X射线衍射仪研究了PET及添加成核剂后...     

聚3-羟基丁酸酯薄膜结晶的ATR-FTIR研究

使用匀胶机(spincoater),通过溶液铸膜的方法,在铝箔基板上制备出具有不同厚度的聚3羟基丁酸酯(PHB)薄膜.20℃室温条件下,通过衰减全反射傅立叶红外光谱(ATRFTIR)原位观测了不同厚度薄膜的结晶过程,并通过偏光ATRFTIR对薄膜中PHB分子的取向进行了研究.ATRFTIR原位观测结果显示,PHB在薄膜中的结晶速率以及结晶度均随着薄膜厚度的减小而逐渐降低;同时,偏光ATRFTIR测试结果表明,随膜厚减小,薄膜中结晶部分的PHB分子逐渐倾向于沿垂直于基板表面方向取向,膜越薄,倾向越明显.可以认为,PHB分子与基板间的相互作用以及扩散控制结晶导致了上述现象的产生.     

增溶甲苯对聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物胶团的影响

用动态光散射, 测定聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物水溶液胶团增溶不同量的甲苯后, 其平均流体力学半径R_h的变化, 以及温度对它们的影响。实验结果表明, 25 ℃时胶团水化度高, R_h数值大, 增溶不同量的甲苯对R_h的影响较小。温度升高,胶团的水化度降低, R_h变小, 当温度接近浊点, 水化作用降至最低。因温度升高引起的胶团聚集数增加以及增溶的甲苯进入胶团内部的胀大作用, 使R_h随增溶量增加近于线性的上升。