新型苯并噻吩七元稠环芳烃衍生物的合成

以2,3,4,5-四碘代噻吩为起始原料,经Suzuki偶联反应和三氯化铁氧化成环反应,合成了三个新型的苯并噻吩七元稠环芳烃衍生物,其结构经1H NMR,13C NMR,MS,IR和元素分析表征。     

天然产物合成中八元碳环的构建

总结归纳了近年来天然产物合成中八元碳环构建的主要方法:环合反应、裂解反应以及涉及环扩张/收缩的重排反应。     

八元碳环糖类似物的合成研究

报道了利用葡萄糖衍生物在二甲苯中加热发生的Claisen重排反应和经典的硼氢化钠还原方法合成八元碳环糖类似物的方法。     

过渡金属催化环加成反应合成八元碳环研究进展(2010～2020)（英文）

八元碳环结构广泛存在于天然产物、药物分子(如紫杉醇和瑞他帕林)和香料分子等功能分子中.许多含有八元碳环的天然产物如vinigrol和ophiobolin(蛇孢假壳素)都显示出较好的生物活性.因此,合成这些含有八元碳环的分子将会为药物化学、化学生物学、香料化学、材料化学和其它科学的发展提供分子基础.八元碳环的合成一直是有机合成化学中的挑战之一.为了迎接这一挑战,许多卓有成就的化学家发展出了许多金属催化的环加成反应以合成八元碳环,从而为高效、原子经济性和步骤经济性地合成目标分子提供帮助.在2010年时,我们曾经对利用过渡金属催化的环加成反应制备八元碳环这一前沿方向进行过总结.本综述总结了2010～2020年期间该领域的最新进展,内容包括新型环加成反应的发展、环加成反应的应用以及机理研究,希望可以为关注此领域的有机化学家提供一定的启发和有益的指引,同时鼓励更多合成化学家利用这些环加成反应进行各种功能分子的合成,并发展出更多用于八元碳环合成的高效方法.     

稠环芳烃的化学通式以及其芳香性与休克尔规则的关联

为了阐明稠环芳烃的芳香性, 通过一个简单的数学模型推导出稠环芳烃的分子通式为C4R+2-IH2R+4-I。以此分子通式外推则可以很好地解释为什么任意一个稠环芳烃均符合4n+2的休克尔规则, 并且其中n=R-I/2。利用数学模型得到的这个分子通式提供了一种新的理解芳香性问题的科学思路。     

利用质谱－质谱法进行稠环芳烃化合物的结构解析

应用（ＥＩ）ＭＳ／Ｍｓ法研究了吡啶并苯并蒽酮以及苯并苯并蒽酮类异构体的裂解方式及其与结构之间的相关性，探讨了不同异构体中由Ｍ￣（ｉ＋）产生的［Ｍ－Ｈ］＋、［Ｍ－ＨＣＮ］＋、［Ｍ－ＣＯＨ］＋、［Ｍ－ＣＯ］（ｉ＋）、［Ｍ－（ＣＯ＋２Ｈ）］（ｉ＋）以及［Ｍ－（ＣＯ＋ＨＣＮ）］（ｉ＋）（ｉ＝１，２）等１价及２价离子在ＭＳ／ＭＳ－ＣＩＤ谱上的强度差异和裂解方式，发现是否含有氮原子以及氮原子和苯环位置的差异，是支配这类化合物在ＣＩＤ谱中裂解行为的主要因素。研究结果表明，２价离子的ＣＩＤ谱能更有效地反映这类杂环芳烃异构体之间的结构差异和裂解特性。     

分子电性距离矢量用于稠环芳烃液相色谱保留值的QSPR研究

采用分子电性距离矢量(Molecular Electronegativity Distance Vector,MEDV)表征稠环芳烃类化合物的分子结构.分别运用多元线性回归(Multiple Linear Regres-sion,MLR)和偏最小二乘回归(PLS)建立了稠环芳烃类化合物结构与其液相色谱(LC)保留值的定量结构一性质关系(QSPR)模型,同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证,建模计算值、留一法交互检验预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum、RLOO、Qext分别为0.9970,0.9950,0.9925(MLR);0.9930,0.9790,0.9917(PLS).结果表明,MEDV能较好地表征该类分子结构信息,所建QSPR模型具有良好的稳定性和预测能力.为稠环芳烃类化合物分离、纯化、检测等方法的建立,提供有效的理论依据.     

具有十二元环开放结构磷酸锌的非水合成与表征

从非水体系中制备了 Zn2 ( HPO4) 3· H3NCH2 CH2 NH3单晶 ,用 X射线测定了晶体结构 ,用红外光谱 ,DTA-TG等方法对化合物进行了表征 .晶体属三斜晶系 ,P1空间群 .晶胞参数 a=0 .82 1 5( 3 ) nm,b=0 .8557( 3 ) nm,c=0 .9760 ( 3 ) nm,α=93 .8( 3 )°,β=95.3 8( 3 )°,γ=1 0 9.75( 3 )°,V=0 .63 94 nm3,Z=2 ,Dc=2 .50 g·cm- 3.结构中的锌和磷均与氧形成四面体配位 ,Zn O4和 HPO4四面体严格交替排列 ,骨架中的氧分为二桥氧和端氧 ,端氧只向 P原子配位 .三维开放式骨架结构中沿 a轴和 b轴方向有十二元环直孔道 ,质子化的有机胺在 a轴方向的十二元环孔道中     

八元瓜环与常山碱的相互作用模式

利用紫外吸收光谱、荧光光谱、核磁共振氢谱及红外光谱等方法考察了八元瓜环(Q[8])对常山碱(Feb)的包结作用;采用紫外吸收光谱法研究了Q[8]对Feb理化性质的影响及不同pH条件下Q[8]/Feb包合物溶液中Feb的释放及Q[8]/Feb包合物在人工肠液和人工胃液中的释放。结果表明,在pH=1. 2的盐酸介质中,Q[8]与Feb可形成摩尔比1∶1的稳定主客体包合物,结合常数为4. 20×104L/mol。在pH=1. 2(人工胃液的pH值)时,Feb可与Q[8]形成稳定包合物;在pH=6. 8(人工肠液的pH值)时,Q[8]/Feb包合物可释放出单纯的游离Feb。因此,Q[8]可作为Feb的一种潜在药物载体为减轻Feb呕吐副反应提供借鉴。     

含有七元碳环的有机共轭分子在光电材料中的应用

苯环是构成有机光电材料的主要单元,非苯系的七元环共轭体系则在有机光电材料中应用较少,直到最近几年才开始受到关注。由于七元环的前线轨道与六元环的明显差异和七元环容易被氧化而形成稳定的芳香性环庚三烯正离子的特点,它的引入可能给有机材料带来特殊的性能和应用。本文首先从历史的角度回顾了七元共轭碳环的发现、合成与结构研究。然后,对七元碳环共轭分子的结构骨架进行了分类,并对这些结构骨架的合成方法进行了总结。对七元碳环共轭分子在近红外吸收、有机场效应晶体管、有机太阳能电池、刺激-响应等领域的应用进行了重点介绍,并对该领域的发展前景进行了展望。     

含四元环的多环芳香化合物的研究进展

含四元环的多环芳香化合物通常能够表现出独特的光物理和化学性质,在很多领域具有潜在应用价值.分别针对线型、角型、螺旋型和环型含四元环多环芳香化合物的合成方法、分子堆积方式、光电性质及载流子迁移率等方面进行归纳总结.研究表明,表面合成法更利于制得规则形貌的多环芳香化合物;线型类分子表现出了较高的载流子迁移率;角型分子通常显...     

Hydrogen-Bonding-Promoted Cascade Rearrangement Involving the Enlargement of Two Rings: Efficient Access to Polycyclic Quinoline Derivatives

An efficient cascade reaction of tryptamine-derived isocyanides with C,N-cyclic azomethine imines is described. The polycyclic pyrrolo[2,3-c]quinoline derivatives, which benefited from rearrangement process driven by hydrogen bonding, could be directly assembled in moderate to good yields (40–87 %) under metal-free and mild conditions. This transformation involved four new heterocyclic rings formations and uniquely, ring opening of indole as well as ring expansion of C,N-cyclic azomethine imine. Both experimental and DFT studies provided guidance on the in-depth insight into the reaction pathways and hydrogen bonding was identified to lower the free energy barrier in transition states. This work constitutes a rare example of tryptamine-derived isocyanide-based cascade reactions, and potentially could be a powerful synthetic strategy for accessing polycyclic analogues involved in natural products.     

Synthesis,Properties, and Packing Structures of Corannulene‐Based π‐Systems Containing Heptagons

Introduction of heptagons into hexagonal carbon lattices can generate negatively curved polycyclic aromatic hydrocarbons, which are of significant interest in the field of exotic molecular nanocarbons. We have successfully synthesized and characterized corannulene‐based π‐systems containing heptagons ( 4 and 5 ) as new negatively curved polycyclic aromatic hydrocarbons as well as possible intermediates in the synthesis of warped nanographene 1 . The formation of 4 and 5 represents the first example for which a heptagon is formed under Scholl reaction conditions before all hexagons are formed. Even more interestingly, we discovered that the mode and degree of solid‐phase intermolecular π–π interaction can be altered significantly by the degree of ring closure.     

Chemistry of Pentafluorosulfanyl Derivatives and Related Analogs: From Synthesis to Applications

Pentafluorosulfanyl (SF₅)-containing compounds and corresponding analogs are a highly valuable class of fluorine-containing building blocks owing to their unique properties. The reason for that is the set of peculiar and tremendously beneficial characteristics they can impart on molecules once introduced onto them. Despite this, their application in distinct scientific fields remains modest, given the extremely harsh reaction conditions needed to access such compounds. The recent synthetic approaches via S−F, and C−SF₅ bond formation as well as the use of SF₅-containing building blocks embody a “stairway-to-heaven” loophole in the synthesis of otherwise-inaccessible chemical scaffolds only a few years ago. Herein, we report and evaluate the properties of the SF₅ group and analogs, by summarizing synthetic methodologies available to access them as well as following applications in material science and medicinal chemistry since 2015.