CO的特殊电子构型和特性

CO的键长为112.8 pm,比甲醇H3COH中单键键长143pm要短得多,比甲醛H2CO中CO双键的键长也短,显然CO具有三重键的性质。     

电子亲合能与原子的Z */r及电子构型的关系

从电子亲合能定义出发，讨论了原子在形成相应负离子时，新增电子所受吸引能（Ｚ／ｒ）与电子亲合能的关系。从计算所得１～８６号元素各原子Ｚ／ｒ值显示，Ｚ／ｒ和ＥＡ值均体现出一定的周期性变化规律。对某些反常现象也从各自的电子构型角度给以解释。     

相同电子构型的阳离子半径与原子序数的定量关系

在元素周期表中 ,相同电子构型的阳离子半径 (r)与其原子序数 (Z)是密切相关的 ,其间的关系可以用一个数学模型表达。通过定性解释和定量计算揭示出r与Z的内在联系 ,理论计算的结果与文献的r数据符合得很好 ,从相关系数也说明理论计算的r与Z的联系是密切的。本文提出的数学模型揭示出了相同电子构型的r随Z变化的规律性 ,也是元素在周期表中位置的一种反映。同时对稀有气体的r进行了预测。     

构型对芳基桥体分子内电子转移矩阵元影响的理论研究

在HF/6-31G水平上,研究了有机化合物二甲氧基-4-甲苯-四甲苯基桥体-二甲氧基-4-甲苯正离子间的电子转移.用线性反应坐标确定电子转移的过渡态,用两态变分法计算了电子转移矩阵元V_AB,在考虑非平衡态溶剂化效应下,计算了电子转移速率常数.改变桥体与氧化还原中心的二面角,计算了相应的电子转移矩阵元.通过电子结构分析,将电子转移矩阵元分为通过空间的直接耦合和通过键的耦合,提出了将后者进一步分为通过σ键和π键的耦合.得出通过π键的耦合与二面角余弦的平方成正比的结论.     

金属半径和阳离子半径与电子构型的定量关系

元素的金属半径和阳离子半径与其电子构型密切相关 .在周期表中金属半径可以用一个统一的公式计算出来 ,该公式说明金属半径完全可以从元素的电子构型分析计算 ;而通过定性和定量结合的方法则可以揭示出阳离子半径与电子构型的理论联系 .计算结果与文献公布的数值符合较好 ,标准偏差图也说明了计算结果的准确性 .本研究说明金属半径和阳离子半径本质上是元素电子构型的反映 ,是元素在周期表中位置的一种反映     

一类新奇的14电子构型,高价态,高活性单氧基（OXO）铼络合物

本文介绍近年来国外金属有机化学家报道的烷基及芳基三氧合铼（１４ｅ，Ⅶ）络合物ＲＲｅＯ３的合成和反应，以及利用该类络合物催化的烯烃歧化、烯烃环氧化和醛与重氮化合物烯烃化反应。     

电子云分布的球形对称性对核外电子构型的影响

原子核外电子排布,通常可按Pauli原理、能量最低原理、Hund规则以及n+0.7l经验规则所得能级顺序依次填充。但在周期表中,可以看到从第四周期开始出现了许多“不规则”排布。此外,从本文计算结果也可看出,许多原子的实际电子构型,并非总能量最低。实际上,原子作为一个微观体系,核的尺度与原子体系相比,完全可忽略,其核电荷产生的势场可近似为球形对称。若核外与之平衡的电荷分布球形对称性越高,整个体系的势场对称性     

d10和d0电子构型半导体光催化制氢研究进展

光催化分解水制氢是获得廉价氢源的最理想途径,光催化剂的研究是此项技术实施的关键。本文从光催化制氢的机理、光催化剂的种类,以及具有d0和d10电子构型的光催化剂的制氢性能三个方面,对目前光催化分解水制氢领域的研究进展进行了总结,提出了光催化分解水制氢存在的问题、所面临的挑战以及该领域未来发展的方向。     

含氯希土单酞菁配合物的分子构型及其电子结构

本文用INDO方法研究了含氯希土单酞菁配合物—Ln(Ⅲ)PcCl的几何构型及其电子结构。结果表明,在LnPcCl中,Ln位于酞菁平面外的中心轴上。LnPcCl具有符合4n 2规则的π型电子结构特点。对于不同希土,十六轮烯型骨架电子结构及其π分子轨道能级分布基本相似。4f能级随原子序数变化呈现两个极大。低空π~*轨道中间镶嵌着若干以5d、6p等为主体成分的分子轨道。金属原子的电荷值主要取决于5d轨道上的电子密度。中希土与配体键的共价性大于轻、重希土的。在共价成键中,5d轨道的贡献是主要的,6p和6s次之,4f轨道基本上是定域的,而且重希土的定域性比轻希土的更高些。     

硝酸酯几何构型、生成热和电子结构的PM3 研究

用PM3 SCF-MO方法,通过能量梯度全优化计算,得到39个硝酸酯化合物的分子几何构型、生成热和电子结构。与实验结果和AM₁计算结果进行了比较和评估。     

原子构造的对称性原理

讨论了对称性原理在原子构造及元素周期系形成中的支配作用.提出了原子构造的"电子组态对称性规则";并运用这一规则阐述了ns电子向(n－1)d轨道"迁移"的规律性及(n－1)d6ns1电子组态不能存在的理论根据,指出全、半满电子组态特殊稳定性的物理实质是原子结构的对称性效应.     

On the Assignment of Anomeric Configuration

One of the diversities of carbohydrate structure lies in their ability to form different anomers from the monosaccharide unit. Unfortunately, the question of assignment of anomers has not been dealt with properly or accurately in most organic and biochemical textbooks and reference books. In this article, the question of assignment of anomers is examined from several different standpoints and an easy solution for this tricky problem is suggested.     

关于茎点霉联烯酸丙的绝对构型

茎点霉联烯酸丙1是一具全新作用机制的天然抗菌化合物, 其绝对构型在全合成中是从关键中间体炔丙醇4的绝对构型来推定的. 由于后者本身依赖于经验规则, 进一步获取实验证据显得很有必要. 为此我们用Mosher酯法对炔丙醇4的绝对构型进行了测定. 结果表明原先推定的绝对构型是正确的.     

关于铜族元素的教学

In this paper, according to the knowledge characteristics of the copper group elements, the reform of the teaching contents and teaching methodology has been analyzed in detail in order to enhance students' interest in learning chemistry, make students master the chemical knowledge, and improve the teaching quality.     

On the Absolute Configuration of Indane-1-carboxylic Acid

Doubts that have recently been expressed [1] about the currently accepted (+)-(R), (?)-(S) [2] absolute configuration of indane-1-carboxylic acid appear to be unwarranted. Our ORD. values for 1-methylindane [12] are in error.     

R—ReO3的构型和电子结构的密度泛函研究

在X3LYP /6-311+G(2d,p)的水平下系统地研究了一系列高价有机铼氧化物(R—ReO3·Ln)的几何构型和电子结构. 研究结果表明, 用X3LYP方法预测的几何结构与实验值符合得很好, 键长的误差一般小于0.001 nm, 而键角的误差小于1°. 同时发现不同配位类型的R基和L配体显著影响铼氧化合物的酸性以及Re—O键能. 应用NBO分析和前线轨道理论可以合理地阐明配体调变的实质.     

Electronic Configuration Regulation by N-Doped MXenes Boosting Electrocatalytic Performance of Cobalt Phthalocyanine

The precise control of electronic configurations of catalytic sites via molecular engineering is significantly desirable for boosting electrocatalytic activity. We reported a new-type composite electrocatalyst with cobalt phthalocyanine supported on N-doped MXene nanosheets (N-MXene/CoPc) through a self-assembly process. Beneficial from the joint action of N sites participation and axial coordination, N-MXene/CoPc exhibits a high ORR activity with positive onset potential (E_onset=0.98 V vs. RHE) and half-wave potential (E_1/2=0.863 V), which is superior over the pristine CoPc (E_1/2=0.72 V) and the composite with undoped MXene as support (MXene/CoPc, E_1/2=0.771 V). Additionally, N-MXene/CoPc exhibits an excellent durability with only 8.5 % attenuation after 25000 s of continuous i-t test, while a more obvious decay 18.6 % for 20 wt.% Pt/C. This work not merely reported a robust ORR catalyst, but more provides a reasonable design strategy for nonnoble-metal catalysts through catalyst-support interactions.     

The Loose Connection between Electron Configuration and the Chemical Behavior of the Heavy Elements (Transuranics)

There is no straightforward relation between the ground electron configuration of the neutral atom and the chemistry of a given element. In particular, the choice of oxidation state depends on the comparison between consecutive ionization energies of the gaseous ions and the hydration energy or Madelung energy which by preference stabilizes increased oxidation numbers. Special ligands, such as oxide, may introduce unexpectedly high oxidation numbers. The baricenters of electron configurations are discussed with vanadium and thorium as specific examples. The chemistry of the elements with Z = 101, 102, 103, 104, 105, and 112 (of which some thousand atoms have been reported) and the (yet unknown) elements with Z=108, 109, 114, 126, 164, and 184 is discussed.