手性1,2-二氢吡啶化合物的合成研究进展

手性l,2-二氢吡啶化合物是重要的手性砌块,可通过还原或环加成反应来方便构建药物分子中十分重要的手性含氮杂环化合物如哌啶等,因此其高效合成对于新药研发具有重要的研究意义.利用手性源和手性辅基诱导的策略需要使用化学计量的手性试剂,发展不对称催化的方法来合成结构多样性的手性l,2-二氢吡啶化合物无疑十分重要.自2004年报...     

有机催化不对称合成3,4-二氢吡喃-2-酮和3,4-二氢吡啶-2-酮衍生物研究进展

3,4-二氢吡喃-2-酮和3,4-二氢吡啶-2-酮结构广泛存在于多种天然产物和具有药理活性的分子中,因此高效合成手性3,4-二氢吡喃-2酮和3,4-二氢吡啶-2酮受到越来越多药物化学和有机化学研究者的关注.近年来有机小分子催化的不对称反应已成为构建手性杂环化合物的有效方法.综述了自2003年至今有机小分子催化的不对称反...     

微波辐射下4-苯基-5-乙氧羰基-6-甲基-3,4-二氢吡啶-2-酮的合成和晶体结构

标题化合物C1 5H1 6NO3由苯甲醛、醋酸铵、乙酰乙酸乙酯、麦氏酸在微波辐射下干反应而得。结构通过单晶X 射线衍射法测定 ,其晶体属单斜晶系 ,空间群P1 ,a =7.870 (1 ) ,b =9 2 90 (1 ) ,c=1 0 .640 (2 ) ,α =1 0 2 .76(3) ,β =1 1 0 .42 (3) ,γ =96.92 (3)°,V =694.2 (2 ) 3,Z =2 ,Mr=2 59.30 ,Dc=1 .2 4 0 g/cm3,μ(MoKα) =0 .0 86mm- 1 ,F(0 0 0 )=2 76。晶体结构用直接法解出 ,经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最终的偏离因子为R =0 0 4 2 3,wR =0 .1 2 57。在晶体结构中 ,吡啶酮环与苯环之间的二面角为 87.31°。     

1,4-二氢吡啶的微波合成新方法

研究了微波作用下1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸乙酯（3）的合成,结果表明,在微波的作用下,用简单易得的原料如（HCHO）n,HCHO／H2O,（CH2）6N4,NH4OAc,NH3／H2O,NH4HCO3,（NH4）2CO3等就可以得到3,收率在50％左右。微波可以很容易地由甲醛水溶液和氨水为反应物得到3,传统方法根本得不到。反应中只使用少量乙醇,而用甲醛水溶液的反应是无溶剂合成。     

手性黄烷酮合成新工艺的研究

手性黄烷酮是植物体中重要的化学物质,具有潜在的药用价值。为了获得该类化合物,本文以2-羟基苯乙酮和苯甲醛及其衍生物为原料,通过缩合、环化反应两步合成黄烷酮类化合物。所使用的原料廉价易得,催化效率较高。在最优条件下,以高收率、高ee值合成相应的手性黄烷酮类衍生物。     

果糖衍生手性酮催化剂的合成

以D 果糖为原料,经缩酮化、氧化、选择性水解和酯化等反应合成了果糖衍生手性酮催化剂,总收率68%,其结构经¹H NMR确证。     

利用微波技术合成4-芳基-5-甲氧羰基-6-甲基3,4-二氢吡啶-2-酮

微波辐射;二氢吡啶酮;芳醛;麦氏酸;利用微波技术合成4-芳基-5-甲氧羰基-6-甲基3;4-二氢吡啶-2-酮     

手性5-异丙基-2-噁唑烷酮的酶催化立体选择性互补合成

以2-异丙基环氧乙烷为底物,氰酸钠为亲核试剂,筛选获得两种卤醇脱卤酶HheA10和HheG,可以分别催化合成(S)-5-异丙基-2-噁唑烷酮和(R)-5-异丙基-2-噁唑烷酮。通过对其反应条件进一步考察,建立了立体选择性互补合成手性5-异丙基-2-噁唑烷酮的生物催化技术路线。      

新型手性模板-蒎烷酮亚胺内酯的合成

立体选择合成是当今有机合成中一个较新的,极其活跃的研究领域。而利用手性模板进行不对称诱导反应,则是立体选择合成的一种重要方法。近年来,国外报道了许多利用手性模板获得高光学纯度的氨基酸的事例。1981年,Schoellkopf 等用环烯状的双内酰亚胺作手性模板获得了高光学纯度的α-氨基酸。1986年,Williams 用亲电性的甘氨酸内酯作为手性模板进行不对称诱导反应,得到了光学纯度96.5～99.5%的一系列α-取代氨基酸。因此,选择一个好的手性模板是获得高光学纯度产物的关键。较理想的手性模板必须满足以下条     

手性2-噁唑烷酮的无溶剂合成法

手性2-噁唑烷酮的无溶剂合成法;手性氨基醇;脲;手性噁唑烷酮     

二氧化硅负载磷钨酸催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

以取代苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,以溶胶凝胶法制备二氧化硅负载的磷钨酸（H3PW12O40/SiO2）为催化剂,催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮,考察了三组分摩尔比、反应温度、催化剂用量及反应时间对反应收率的影响。 研究表明,H3PW12O40/SiO2是合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的良性催化剂,在取代苯甲醛的用量为0.04 mol,反应温度为90 ℃的条件下,收率可达73.1%~88.4%。 催化剂和产品结构分别经IR、XRD、SEM和1H NMR、IR、MS等技术手段表征。     

Design and Synthesis of Tri-substituted Chiral Pyrrolidin-2-one Derivatives as CCR4 Antagonists

A series of tri-substituted chiral pyrrolidin-2-one derivatives have been designed and synthesized as CC chemokine receptor 4 （CCR4） antagonists. The structure of CCR4 was built by homology modeling. Asymmetric synthesis was applied to synthesize the R,R configuration chiral pyrrolidin-2-one scaffold. The stereoisomeric con- figurations of the compounds were identified by 2D I H-~H COSY spectroscopy and 1D NOESY spectroscopy. This method was more economical and convenient than traditional X-ray single crystal diffraction. In addition, the inter- actions between these compounds and the N-terminal extracellular tail of CCR4 were studied using capillary zone electrophoresis. The CCR4 chemotaxis inhibition effect was tested in CCR4-transfected HEK293 cells. Several compounds showed potent activities as CCR4 antagonists. Among these compounds, lc is the most active one. Its apparent binding constant of CZE experiment result is （1.569±0.11）× 10s L·mol ^-1, and its percentage inhibition of the HEK293/CCR4 cells migration with the concentration of I gmol·L ^-1 in DMSO is 59%. And compound If has slightly higher affinity to N-terminal of CCR4 according to its apparent binding constant than lb because of the in- troduced ester linkage. Further studies on the mechanism of these compounds are in progress.     

合成3-苯甲酰胺基-6-甲基-2-吡喃酮衍生物的新方法

以马尿酸、原甲酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮为原料,合成了两个3-苯甲酰胺基-6-甲基-2-吡喃酮衍生物(总产率66％)和一个新化合物——3-苯甲酰胺基-5-羟乙基-6-甲基-2-吡喃酮(总产率42％),其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成研究新进展

1893年, 意大利化学家Biginelli首次利用芳香醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三组分“一锅煮法”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮. 此类化合物具有良好的生物活性和反应活性, 对近几年来有关Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的衍生化反应、Biginelli不对称合成和Biginelli反应在天然产物合成中的应用研究进行了综述.     

Baylis-Hillman Reactions of Sulfonyl Aldimines or Aryl Aldehydes with 3-Methylpenta-3,4-dien-2-one or 3-Benzylpenta-3,4-dien-2-one

The attempted Baylis-Hillman reactions of sulfonyl aldimines or aryl aldehydes with 3-methylpenta-3,4-dien-2-one or 3-benzylpenta-3,4-dien-2-one gave the corresponding Baylis-Hillman adducts in moderate yields in DMSO under the catalysis of DBU or PMe3, respectively. Moderate diastereoselectivities were observed in the reaction of 3-benzylpenta-3,4-dien-2-one with N-arylmethylidene-1-naphthalenesulfonamides catalyzed by chiral catalyst cinchona alkaloid derivative TQO {4-（3-ethyl-4-oxa-1-azatricyclo[4.4.0.0^3,8]dec-5-yl）quinolin-6-ol}.     

无机锌盐催化脂肪醛的Biginelli反应

以无水乙醇为溶剂, 在回流温度下, 考察了四种无机锌盐[Zn(NO₃)₂, ZnSO₄, ZnCl₂及Zn(OAc)₂]催化脂肪醛的Biginelli反应的催化能力, 所用原料为7种脂肪醛、1,3-二羰基化合物和脲. 实验结果表明硝酸锌的催化效果强于其它三种无机锌盐, 产率最高可以达到94%. FTIR和¹H NMR分析结果证实了所合成的目标产物. 该反应操作简单、催化剂廉价易得.     

使用手性相转移催化剂合成D-苯丙氨酸

目前,氨基酸不对称合成方法甚多,但是使用手性相转移催化剂未见有报道。本文报道在同位素标记氨基酸不对称合成研究中,用非标记甘氨酸进行模型试验的初步结果:使用(-)-氯化-N-苄基辛可尼丁鎓作催化剂,可获得近90%光学纯度的 D-苯丙氨酸,化学产率61.6%。     

手性双核催化剂在不对称合成中的应用研究进展

综述了含相同金属的手性双核铑配合物、手性以核钯配合物、手性双核钛配合 物、手性双核铜配合物等催化体系在烯烃的环丙烷化、亚胺的烯丙基化、氰硅化、 缩合等不对称合成中的应用。     

Expedient Synthesis of 6-Aryl Derivatives of 3,4-Dihydro-1,4,4a,6a-tetraaza-benzo[a]fluoren-2-one: A New Heterocyclic Framework

3,4-Dihydro-1,4,4a,6a-tetraaza-benzo[a]fluoren-2-one, a new tetracyclic heterocyclic framework, is designed through a simple and convenient synthetic sequence. Its 6-aryl derivatives are synthesized starting from 1H-indole-2-carboxylic acid. The reaction of differently substituted phenacyl bromides with 1H-indole-2-carboxylic acid and POCl₃-mediated cyclization of the resultant 1H-indole-2-carboxylic acid phenacyl ester provided 2-oxa-4a-aza-fluoren-1-one, and its sequential reaction with hydrazine and 2-chloro-acetamide furnished the desired new heterocyclic compounds 7a–f.     

涂敷型淀粉类液相色谱手性固定相对丙烯菊醇对映体的拆分

合成了直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯),涂于氨基丙烷化硅胶上制得高效液相色谱手性固定相,并利用该固定相对外消旋丙烯菊醇对映体进行了拆分。考察了流动相中异丙醇含量对分离效果的影响。