物理有机化学前沿领域两个主要方面--有机分子簇集和自由基化学研究

物理有机化学是现代有机化学的主要理论基础,是当今有机化学中最富有活力的领域之一,它是建立在现代物理学和物理化学的基础上,用物理化学的、定量的、数学的方法来研究有机化学.     

物理有机化学前沿领域两个重要方面--有机分子簇集和自由基化学的研究

有机分子簇集和自卷是研究疏水亲脂作用（HLI）最基本和最简单的模型，它直接影响受体分子的反应性和生物功能，用物理有机化学的概念和方法研究簇集和自卷是了解HLI最好的途径之一。自由基化学研究中，取代三氟苯乙烯是迄今为止唯一可真正拆分取代基极性效应和自旋离域效应的体系。σJJ是最可靠和种类最多的反映取代基自旋离域能力的参数，首次提出一般情况下，可用双参数方程系数|ρ^＋/ρJJ|比值作为取代基极性效应和自旋离域效应相对权重的判别尺度，将自由基反应及波谱参数的相关分析分为四种类型，成功解决了长期困扰自由基化学界如何评估这两种效应的重大问题。     

分子荧光信号器件和光控分子开关研究的现状和进展

本文扼要介绍了分子荧光信号器件的现状和进展,并对其中一些基本问题进行了讨论。这是一个崭新的科学领域,涉及广泛的学科范围,值得引起重视.     

蒋锡夔研究员及其在物理有机化学和有机氟化学领域的成就

蒋锡夔研究员是我国物理有机化学和有机氟化学的主要奠基人。本文首先介绍蒋锡夔研究员的科学经历,然后介绍他在不同时期取得的代表性科学成就,主要包括有关四氟乙烯的亲电加成反应,氟橡胶研究,亲卤反应,自由基化学及有机分子的簇集与自卷等方面的研究。     

在有组织和受限体系中的光化学反应研究

本文对超分子光化学中一个活跃的研究领域--在有组织和受限制体系中光化学反应进行了系统的讨论, 除对“主体”结构的尺寸大小、墙的刚性或柔性、活性或惰性等各种因子进行一般性讨论外, 还对这一问题在实际应用中的重要意义进行了介绍。     

超分子体系中的光物理和光化学过程

总结了我们组近几年来对超分子体系中的光物理和光化学过程所做的工作,包括三个部分：(1)微反应器控制的有机光化学反应的选择性,(2)疏水、疏脂作用对光物理和光化学过程的影响,(3)超分子体系中的电子转移、能量传递和光化学转换。     

四氢吡咯双自由基及其等电子体系不同电子态稳定性和NLO性质的理论研究

摘要所选体系为非路易斯分子,即分子中含有一个可分裂的C—C键,两个电子占据非键分子轨道,对这类分子的能量和稳定性的研究已有报道．根据体系中两个自由基电子相互作用不同,该类分子可能具有三种电子态．本文采用密度泛函和从头算等方法在不同基组水平上,对四氢吡咯双自由基（体系a）及其两个等电子体系的NLO性质进行了理论研究．采用不同方法和基组优化体系a三种电子态的几何结构,     

环双(百草枯对苯撑)-双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯二元超分子给受体体系光诱导电子转移研究

本文利用核磁氢谱、吸收光谱和荧光光谱证明了环双(百草枯对苯撑)(CBPQT)与双2-萘甲酸三缩四乙二醇(N-P₄-N)在乙腈溶液中能够形成1:1的二元超分子给受体体系.瞬态吸收光谱的研究表明该超分子体系中光诱导电子转移的速率k_CS>1.0×10⁸s^-1,电子回传的速率k_CR=1.26×10³s^-1,光诱导电子转移所生成电荷分离态的寿命长达794μs.     

二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系的构筑及光物理和电化学性质

采用富勒吡咯烷衍生物中的吡啶或咪唑基与二茂铁修饰的金属酞菁轴向配位构筑了二茂铁-酞菁-富勒烯超分子三元体系, 通过紫外-可见光谱滴定法测定了其配位稳定性(K_assoc约为8.58×10⁴ L/mol). 稳态和时间分辨荧光光谱研究结果表明, 在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移(k_CS约为10⁹ s^-1), 并具有较高的电荷分离态量子产率(Ф_CS=0.88). 循环伏安法数据表明, 其电荷分离驱动力ΔG_CS为负值(-0.60 eV), 说明酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态.     

动态化学与材料和非晶物理新关联——金属有机框架玻璃的挑战、进展与新机遇

金属有机框架(简称MOF)玻璃为传统玻璃世界和非晶物理研究带来崭新成员,被视为下一代多孔化学及新型MOF衍生功能材料关键发展方向.作为金属离子或簇核与有机配体通过配位键连接形成的多孔网络,绝大多数MOF还未达到高温熔融态就不可避免地发生热分解,很难通过传统的熔融-淬冷法制备玻璃.面对相关挑战,本综述系统梳理MOF玻璃发展历程及最新进展,提出基于动态化学串联扰动的全新策略用于普适化制备MOF玻璃.基于新的玻璃化方法,发现更多MOF玻璃、阐明结构转变本质并拓展新颖性质功能是从动态化学到材料和非晶物理的重大学科交叉前沿.相关研究孕育系列新机遇,包括从框架/动态化学的设计和调控到MOF玻璃可控制备,从晶态MOF本征性质到其玻璃态的各种潜在性能及新功能应用,以及从MOF多物相多层次结构转换出发更好理解玻璃本质.     

Physical Chemistry of Organic Eutectics

Phase diagrams of urea-α-naphthol and urea-benzoic acid systems, determined by the thaw-melt method, show the formation of simple eutectic in each case. The growth velocity data, determined at different undercooling (ΔT) by observing the rate of movement of interface in a capillary, obey the Hillig-Turnbull equation, v=u(ΔT)ⁿ, where u and n are constants depending on the nature of the materials. Using enthalpy of fusion, undercooling (ΔT) and melting point data, entropy of fusion, interfacial energy, enthalpy of mixing, critical radius size and excess thermodynamic functions were calculated. The microstructural investigations give characteristic features of the eutectics. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

脑神经退行性疾病中的有机化学-朊病毒(疯牛病)中的蛋白物理有机化学和自由基化学

通过关于“普里昂”蛋白病毒疾病的已有临床、医学生理、免疫和化学等方面的现象，讨论了朊病毒当中的部分蛋白氧化损伤和蛋白自由基化学本质。     

有机化学进展(2011~2012)

本文综述了中国大陆地区有机化学研究人员2011至2012年两年内在合成方法学、有机合成化学、元素有机化学以及天然产物化学等领域获得的重要成果。文章中共引用参考文献355篇,其中110多篇手性金属配合物和有机小分子催化的不对称反应、金属催化的碳氢键活化等合成方法学论文和30余篇氟有机化学论文基本来源于德国《应用化学》(国际版)和《美国化学杂志》。本文汇集了中国有机化学家两年中合成的150多个具有生物活性和化学结构多样性的天然产物,其中不乏具有高度挑战性的复杂天然分子。在近两年中中国有机化学家从陆地和海洋的生物体内发现各种不同类型新天然产物90多个。     

双官能度自由基引发剂应用研究的进展

双官能度引发剂在自由基聚合中的应用不断受到重视，本文介绍了常用的双官能度引发剂，并综述了其在制备嵌段共聚物及引发乙烯类单体（如苯乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等）聚合的研究进展。