过渡金属乙酰丙酮螯合物的体积排除色谱研究

用体积排除色谱方法研究了过渡金属Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的乙酰丙酮螯合物在四氢呋喃溶液中的加合和缔合行为。在溶液中乙酰丙酮钴(Ⅲ)以单个螯合物分子的形式存在,乙酰丙酮铜(Ⅱ)和乙酰丙酮铁(Ⅲ)与溶剂加合生成加合物,乙酰丙酮铁(Ⅲ)除加合物外还存在缔合度为2-10的多分散缔合物,乙酰丙酮镍(Ⅱ)水合物在四氢呋喃中产生了加合交换作用,同时存在缔合度为6左右的缔合物。色谱数据给出了螯合物、加合物及缔合物的相对含量。螯合物与相同分子量的聚苯乙烯相比,其保留体积的滞后以Ni相似文献   

毛细管离子交换电色谱的分离行为

在离子交换毛细管色谱柱上实施电色谱，并对其分离行为进行了研究，采用７５μｍ（ｉ．ｄ．）２０ｃｍ的毛细管强阳离子交换柱（３μｍ）以ＮａＨ２ＰＯ４－Ｈ３ＰＯ４缓冲液为淋洗剂，紫外柱上检测（２１４ｎｍ）考察了流动相的ｐＨ值，有机改性剂及分离电压等因素对分离的影响，研究表明，不同的ｐＨ溶质的流出次序发生改变，随着有机改性剂含量增加，溶质的保留时间减小，而电渗流却增大，同时，对分离的柱效和方法的重现性进行了     

过渡金属乙酰丙酮螯合物的体积排除色谱研究

用定量体积排除色谱方法研究了过渡金属Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的乙酰丙酮螯合物在四氢呋喃溶液中的加合和缔合行为。在溶液中乙酰丙酮钴(Ⅲ)以单个螯合物分子的形式存在,乙酰丙酮铜(Ⅱ)和乙酰丙酮铁(Ⅲ)与溶剂加合生成加合物,乙酰丙酮铁(Ⅲ)除加合物外还存在缔合度为2-10的多分散缔合物,乙酰丙酮镍(Ⅱ)水合物在四氢呋喃中产生了加合交换作用,同时存在缔合度为6左右的缔合物。色谱数据给出了螯合物、加合物及缔合物     

某些酚类的高温液相色谱行为

建立了高温液相色谱系统,在高温条件下,采用甲醇-水作为流动相,在Polymerx RP-1聚合物(PSDVB)色谱柱上考察了6种酚类样品的色谱行为.实验条件:温度40～160 ℃,流速0.2～5.5 mL/min,流动相中甲醇浓度范围40%～80%.考察了温度、流速和流动相组成对酚类样品的保留、分辨、柱效和系统压力的影响,探讨了酚类样品在聚合物柱上的热力学行为.温度升高2.35℃大约相当于流动相中甲醇浓度增加1%,可以通过改变色谱柱温度调节样品保留和改变选择性.柱温升高,降低了流动相的粘度,允许在高温条件下使用较高的流速实现快速分离.在160℃、V(甲醇):V(水)=40:60,为流动相和3 mL/min流速条件下,可于2.5 min内实现6种酚类的完全分离.     

强酸型离子交换树脂支载的过渡金属催化剂

过渡金属对有机化学反应有很好的催化作用。随着聚合物支载试剂的出现,对于高分子催化剂的研究十分活跃。聚合物支载的过渡金属催化剂具有较高的催化活性和稳定性,易于分离和重复使用等优点。本文将Co~(2+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)等过渡金属离子接于强酸型离子交换树脂上,比较了这几种聚合物支载催化剂对醇和烯醚加成反应的影响。 所用温度计、压力计已经校正。仪器为IR-440型红外光谱仪,固体样品用KBr压片,液体样品用KBr涂片;WC-1型显微测熔仪;GC-16型气相色谱仪,PEG-20m石英毛细管柱,60～     

N-亚水杨基氨基酸的某些过渡金属络合物的合成及薄层色谱与紫外光谱的研究

本文合成了甘氨酸、苯氨酸水杨醛席夫(Schiff)碱及其Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的络合物.元素分析和摩尔电导测定的结果证明,氨基水杨醛Schiff碱的3d金属络合物配位比为1:1,络合物为非电解质.在硅胶G板上,以甲醇-乙醇-丙酮-水[2.22:4.44:3.33:0.5(体积比)]为流动相研究了络合物的薄层色谱行为,各组分络合物得到了满意的分离,且R_1值以下列顺序递增:R_1(Mn)R_1(Zn).讨论了该系列络合物薄层色谱比移值(R_1)与紫外光谱R带λmax变化关系的一致性.     

过渡金属络合物对氢甲酰化反应的某些催化作用规律

烯烃氢甲酰化反应(Hydroformylation或Oxo reaction)是当前工业上使用过渡金属络合物为催化剂的少数几个重要反应(Wacker, Vinyl acetate, Oxo, MeOH carbonylation和Ziegler-Natta processes)之一。本文使用20余种单核金属络合物、多核和异核金属簇化合物,考察了不同金属中心、配位体和反应参数对烯烃氢甲酰化反应的影响,测定了反应速度常数和活化能,利用在线原位红外光谱考察了反应中间络合物的生成过程和影响因素,讨论了反应机理,得出了某些一般性的烯烃氢甲酰化反应的催化作用规律。     

EDTA金属螯合物阴离子交换色谱行为研究

本文报道Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｒ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）等金属－ＥＤＴＡ螯合物的阴离子交换色谱行为．采用ＰＲＰ－１００阴离子色谱柱，以２．０ｍＬ／ｍｉｎ．流速、４ｍｍｏｌ／Ｌ苯甲酸为淋洗液，电导检测器检测，可以很好地分离Ｚｎ－ＥＤＴＡ２－、Ｃｒ－ＥＤＴＡ－、Ｆｅ－ＥＤＴＡ－．方法可用于废水中金属离子的检测．     

对数期金黄色葡萄球菌的离子交换色谱行为及其表征

建立了高效离子交换色谱和激光光散射仪联用的分离-检测系统研究对数期金黄色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus)的方法。实验采用TSKgel SuperQ-TOYOPEARL 650C色谱柱,以20 mmol/L的哌嗪-盐酸缓冲液(pH 6.0)为流动相,倍增系数为21的光散射系统检测,发现对数期的S.aureus表现出两个有规律变化的色谱峰。透射电镜观察显示前峰的S.aureus为圆形,后峰为椭圆形且有一条明显的横隔壁。采用3-（4,5）-双甲基-2-噻唑-（2,5）-苯基溴化四氮唑盐     

色谱研究的某些新动态

作为分析化学重要的分支学科,色谱研究一直是一个很活跃的领域.本文依据2014年12月上旬Analytical Chemistry新录用和在线发表的有关论文,讨论色谱研究领域几个新的发展动态.     

5-Br-PADAP的过渡金属离子络合物的薄层色谱行为研究

灵敏的通用或专用试剂在薄层色谱中的应用研究已见于报导。许多研究表明     

N—亚水杨基氨基酸的某些过渡金属络合物的合成及薄层色谱与紫外光…

本文合成了甘氨酸、苯氨酸水杨醛席夫碱及其Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的络合物。元素分析和摩尔电导测定的结果证明，氨基水杨醛Ｓｃｈｉｆｆ的碱的３ｄ金属络全物配位比为１：１，络合物为非电争质。在硅胶Ｇ板上，以甲醇－乙醇－丙酮－水［２．２２：４．４４：３．３３：０．５（体积比）］为流动相研究了络合物的薄层色谱行为，各组分络合物得到了满意的分离，且Ｒｆ值以下列顺序递增：Ｒｆ（     

氧化苦参碱、槐定碱和苦参碱在离子交换色谱上的色谱行为研究

采用离子交换色谱法,以氧化苦参碱、槐定碱、苦参碱3种生物碱为对象,研究了流动相pH、缓冲液浓度及三乙胺加入量等色谱条件对生物碱色谱行为的影响,并探讨了其作用机制。结果表明：流动相pH对生物碱的色谱保留行为影响显著,流动相pH接近生物碱pKa时,3种生物碱的保留值迅速降低,生物碱pKa值可用于指导流动相pH的选择;在缓冲液浓度为20～100mmol／L范围内,随着缓冲液浓度增加,生物碱的保留值逐渐减小、柱效有所增加;流动相中三乙胺的加入对生物碱的保留值、对称性及柱效均有一定影响,可达到掩蔽游离硅羟基的作用。将该方法用于苦参药材中3种生物碱的分离检测。     

离子色谱在稀土及过渡金属分析中的应用

离子色谱是Small等人于1975年发展的一种新的液相色谱分析技术,根据分离方式,离子色谱可分为高效离子色谱(HPIC),离子排斥色谱(HPICE)及流动相离子色谱(MPIC)。现今,离子色谱在环境、能源、化工、冶金、地质、电镀及医疗等方面已得到应用,其专著也陆续出版。 稀土是我国富产元素,是某些磁性材料、超导材料以及高温抗腐蚀合金的组成部分,在国民经济中起着重要作用。在能源及化工领域中需要严格控制过渡金属的含量,以降低有关部件的腐蚀。因此,分析稀土及过渡金属已是十分重要的课题。 用离子色谱法测定稀土及过渡金属具有快速,选择性好,可同时测定多组分及不同价态等特点。     

某些芳香族羟肟—过渡金属配合物的红外光谱

本文报道某些芳香族羟肟与过渡金属铜、镍、钴和铁的配合物的制备及它们的红外光谱研究. 配合物C=N的伸缩频率随配合物稳定常数的增大而提高,但无定量关系.在水杨醛肟与铜、镍、钴和铁的配合物中,ν_c=N值随金属原子电离势的降低而下降,且具线性关系. 配合物OH键的伸缩频率与形成配合物的构型有关.钻(Ⅱ)及铁(Ⅱ)的配合物是顺式构型,具有六元环的氢键桥,OH键的红外吸收为一宽而平坦的谱峰.铜(Ⅱ)及镍(Ⅱ)的配合物是反式构型,具有五元环的氢键桥,红外吸收较明显.ν_(OE)与配合物取代基的极性有关. 确定了配合物中M-O、M-N键的红外特征频率.测得了2-羟基-5-辛基二苯甲酮肟及2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟与~(63)Cu及~(65)Cu的配合物的红外光谱同位素位移.     

某些芳香族羟肟一过渡金属配合物的红外光谱

The preparation and infrared spectroscopic studies of coordination compounds of salicylaldoxime, 2-hydroxy-acetophenone oxime, 2-hydroxy-benzophenone oxime and 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone oxime with copper (II), nickel (II), cobalt (II) and iron (II) have been described. The frquency of the C=N stretching vibration is usually higher in the complex than that in the ligand. The higher the frequency of the C=N vibration is, the larger the stability constant of the complex will be, but there is no quantitative relationship. In the case of complexes of salicylaldoxime with Cu, Ni, Co and Fe, &CC=N values are correlated linearly with the ionization potentials of the central metal ions. The frequency of the OH stretching vibration is closely related to the geometric configuration of the complex. Thus aromatic hydroxyoximes form coordination compound with Co (II) and Fe (II) with cis configuration possessing six membered stronger hydrogen bonding ring. This is indicated in the infrared spectra by the complete absence of the absorption band due to the OH stretching vibration, or by the appearance of an extremely broad and flat band of very low intensity. However, Cu (II) or Ni (II) complex possesses trans configuration with five membered hydrogen-bonding bridge showing characteristic OH absorption band in the infrared region. The &COH of complex investigated is closely related to the polar nature of the substituents on the benzene ring. By examining the spectra of Cu-63 and Cu-65 complexes with 2-hydroxy-4(5)-substituted benzophenone oximes, the characteristic frequencies of M -- O and M -- N in the far infrared region were assigned for a series of aromatic hydroxyoxime-transition metal complexes.     

植物脂多糖的离子交换色谱

研究了应用ＤＥＡＥ－Ｓｅｐｈａｄｅｘ Ａ５０分离米糠提取物中植物脂多糖的方法。结果表明，通过改变体系的离子强度，采用静态吸附和柱色谱都能有效分离脂多糖与一般多糖，柱色谱有脂多糖纯度和吸附效率分别为９８．７％和８８．０％，静态吸附则为９０．５％帮７７．９％。     

β一二酮类金属螯合物的毛细管气相色谱行为研究

本文用毛细管气相色谱法研究了三氟乙酰丙酮、三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮及三氟-6-甲基-2,4-庚二酮与铍、铝、铬、铜、铁、钴、镍等金属离子生成螯合物的气相色谱行为,对部分螯合物做了碳氢分析及质谱鉴定,用热重量法考察了这些螯合物有适合于气相色谱法的热性质,采用WCOTOV-101,OV-17及SE-54等色谱柱对这些螯合物进行探讨,在不同柱上得到不同组合螯合物的分离。     

离子交换色谱中混合保留机理的研究

鉴于离子交换色谱中被测离子和有机聚合物树脂之间存在的吸附作用, 选择阴离子交换色谱柱IonPacAS9-HC为研究对象, 针对离子交换色谱中的吸附保留行为, 从色谱混合保留机理的角度出发, 考虑各色谱柱固定相含量和界面吸附面积的不同, 建立柱间保留的相互关系方程. 在五根不同批号IonPacAS9-HC (250 mm×2 mm I.D.)柱上, 以含50%乙腈(V/V)的9 mmol/L Na₂CO₃为流动相, 0.25 mL/min流速, 对12个不同结构类型的无机和有机阴离子(氟离子、氯离子、硫酸根、磷酸根、二羟基丁酸、丙酮酸、乙酸、丙烯酸、苯甲酸、丙二酸、酒石酸和邻苯二甲酸)的保留行为进行研究, 并采用推导所得的混合保留机理模型对溶质这一保留特征进行表征, 结果较为理想, 其中一价离子的相关系数为0.9～0.999, 二价离子的相关系数为0.999～1, 为离子交换色谱中吸附保留行为的研究提供了新方法.     

π-烯丙基过渡金属络合物在合成中应用的某些进展

过渡金属络合物用于有机合成,由于往往具有一般有机反应所不可比拟的反应选择性(包括区域选择性、立体选择性、对映选择性等)和反应条件温和、能进行催化反应等优点,所以近年来发展迅猛,愈来愈受到人们的重视。其中π-烯丙基过渡金属络合物的反应