聚合物负载的手性联二萘酚的合成及其在不对称催化中的应用进展

作为一种有机配体, 手性1,1'-联二萘酚(BINOL)被广泛应用于过渡金属催化的均相不对称有机反应. 为克服均相催化剂不易回收重复使用等缺陷, 人们深入研究了聚合物负载手性BINOL催化剂的方法. 总结了近年来聚合物负载手性BINOL催化剂的合成及其在不对称有机催化中的应用, 并对负载型BINOL催化剂进行了展望.     

不对称催化合成中手性膦配体的研究研究（Ⅱ）（ …

对近十多年来不对称催化合成领域中出现的手性膦配体进行了综述,按其不对称中心以及结构上的特征加以分类,并对其催化性能进行总结。     

1,1′-联-2-萘酚在不对称催化中的应用新进展

光学活性的 1,1′ 联 2 萘酚 (BINOL)及其衍生物作为优异的手性配体应用于不对称催化中已取得了巨大进展 ,显示出广阔的应用前景 .对BINOL小分子和高分子在各种不对称催化反应中的最新进展和发展方向进行了评述 ,并介绍了有关BINOL的几种新型催化策略     

联二萘酚配合物催化的不对称异原子Diels-Alder反应研究进展

光学活性的联二萘酚及其衍生物作为优良的手性配体在不对称催化反应中的研究已经取得重大进展,本文概述了近些年来以联二萘酚及其衍生物为手性配体和各种金属盐形成的配合物作为手性催化剂在不对称催化的异原子Diels-Alder反应中的应用.总结了各种基于联二萘酚及其衍生物的用于异原子Diels-Alder反应的新的催化剂,以及能有效不对称催化该反应的新条件及新方法.     

手性膦配体合成及其在不对称催化中的应用*

本文较为详细地综述了手性膦配体的合成进展, 并介绍了其在不对称氢化反应、不对称氢甲酰化反应及不对称氢酯基化反应中的应用。     

联二萘酚衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展

综述了BINOL衍生手性磷酸在亚胺不对称转移氢化反应中的应用研究进展。根据亚胺不对称转移氢化反应中三类不同的氢供体--Hantzsch酯类氢源、2-取代苯并噻唑啉类氢源及其他氢源,对BINOL衍生手性磷酸催化的亚胺不对称转移氢化反应进行了重点介绍。参考文献５３篇。     

联二萘酚衍生手性二胺催化的不对称Aldol反应

在10 mol%手性二胺和10 mol%手性磷酸的催化下,苯乙酮及其衍生物与三氟丙酮酸甲酯完成Aldol反应,得到80%的产率和73%ee的对映体过量产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

含氮给体的手性膦配体及其不对称催化的研究进展

本文就近年来所出现的含氮给体的手性膦配体及其不对称催化反应的研究进展进行了较为详细的评述。     

手性胺膦配体在不对称催化中的应用

利用邻二苯基膦苯甲醛分别与多种手性二胺的缩合反应,设计合成了一系列新型手性四齿胺膦配体.这类多齿胺膦配体含有两个软的磷原子和两个硬的氮原子,具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文综述了手性胺膦金属络合物催化剂在不对称转移氢化反应、氧化动力学拆分反应、烯烃的不对称环氧化反应和不对称环丙烷化反应、不对称D-A反应中的应用.     

以联萘酚为侧基的手性聚合物在不对称环氧反应中的应用

合成了2种以联萘酚为侧基的手性聚合物, 将其用作手性诱导剂, 与ZnEt₂发生配位反应形成自负载催化剂, 进而应用到α,β-不饱和酮的不对称催化反应中. 在温和的反应条件下, 可获得高产率和良好对映选择性(e.e.值高达99%)的目标产物. 回收的聚合物经4或5次循环利用后, 催化活性无明显降低.     

碳水化合物含磷配体在不对称催化中的应用*

糖类化合物价廉易得,具有天然手性结构,糖环上的多个羟基经过修饰,可以连接多种官能团。近年来手性糖类化合物的合成与应用研究引起了人们的广泛关注,尤其是在不对称合成和催化中的应用研究已成为有机化学中非常活跃的领域。碳水化合物含磷手性配体在不对称催化反应中的应用研究进展十分迅速,本文综述了近年来碳水化合物含磷手性配体与金属形成络合物作为催化剂,在不对称催化氢化、不对称烯丙位取代和不对称氢甲酰化等反应中的研究进展。     

负载化的手性双(口,恶)唑啉配体在不对称催化中应用

负载化的手性双唑啉配体广泛应用于不对称催化领域,具有小分子配体所不具备的可回收再利用的特点。本文主要介绍了不同类型的负载化手性双唑啉配体以及它们在不对称催化领域中的应用。     

BINOL衍生的手性磷酸催化的不对称反应研究进展

综述了近年来BINOL衍生的手性磷酸作为一类强酸性Brφnsted酸催化剂,在不对称氢转移反应、Friedel-Crafts, Mannich, Aza Diels-Alder, Aza-ene-type, Pictet-Spengler等反应中的研究进展.参考文献37篇.     

糖衍生的手性膦配体的合成及在不对称催化中的应用

糖是广泛存在于自然界的手性天然产物 ,例如蔗糖、甜菜糖及壳聚糖等 ,它们价格便宜且易获得纯品 .在生物学上对糖的研究比较深入 ,糖在手性化合物的合成中可以转化成多样有趣的手性产物 ,但用于立体选择性合成却是近 2 0年的事 ,主要原因可能是其结构太复杂 ,手性中心、官能团太多 .但也正是由于多官能团和多手性中心共同存在于同一糖分子中 ,因此可以直接通过衍生物立体选择性转化 ,得到用于控制不对称合成的有效的手性配体 .自从 1 976年 Kauabata第一个以聚糖 -纤维素为手性原料合成手性膦配体 (见 1式 )之后 ,人们用糖作手性原料合成了…     

Chiral Bidentate (Phosphinophenyl)benzoxazine Ligands in Asymmetric Catalysis

The new chiral bidentate (phosphinoaryl)benzoxazine ligands 2 were applied in asymmetric catalysis. Rhodium and copper complexes catalyzed the hydrosilylation of acetophenone and [4+2] cycloadditions with moderate enantioselectivity. Iridium complexes were used to hyrogenate di‐, tri‐, and tetrasubstituted alkenes, giving products with moderate to high enantiomer excesses. Enantioselective allylic substitution and Heck reactions catalyzed by [(phosphinoaryl)benzoxazine]palladium complexes occurred with high enantioselectivities. The results were similar to those obtained with the corresponding dihydro(phosphinoaryl)oxazole ligands. Comparison of the structures of (diphenylallyl)(benzoxazine)palladium and (diphenylallyl)(dihydrooxazole)palladium complexes showed that the coordination geometries and the chiral environments of the metal centers are very similar, which explains why the enantioselectivities induced by the two ligand classes are in the same range.     

手性联萘酚配合物催化的缺电子烯烃不对称环氧化反应

缺电子烯烃的不对称环氧化反应是有机合成领域最具有挑战性的课题之一。手性联萘酚配体所修饰的催化剂是一种很优异的C2轴对称手性诱导源,可以催化各种α,β－不饱和羰基化合物如α,β－不饱和酮、α,β－不饱和羧酸脂等的不对称环氧化反应,具有良好的催化活性和对映选择性。本文对由手性联萘酚类配体所修饰的小分子催化剂、聚合物负载的催化剂和自负载催化剂在不饱和羰基化合物的催化不对称环氧化反应中的应用进行了综述,探讨了催化剂结构、配位金属原子、添加物、氧化剂、溶剂和反应温度等因素对手性联萘酚催化剂催化效能和对映选择性的影响。     

果糖衍生手性酮催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展

综述了果糖衍生的手性酮催化烯烃不对称环氧化反应的发展及应用。参考文献34篇。     

Facile Synthesis of Chiral Conjugated Polymer Based on BINOL Skeleton

The study of polymer supported chiral catalysts has attracted very extensive attention inrecent years'. The intrinsic advantages of these catalysts in organic synthetic chemistryare that they can be separated with the products by simple filtration. Traditionally,polymer chiral catalysts are prepared by allaching chiral ligand to sterically irregularpolymer backbone2. In this system, the catalytic sites are randomly oriented along thepolymer chain which makes it very difficult to systematically…