邻溴苯胺/丙烯醛Schiff碱分子内Heck反应——合成喹啉的新方法

探讨了一种以邻溴苯胺和丙烯醛为原料合成喹啉的新方法,对反应条件进行了优化,并利用质谱和红外光谱分析确认了合成产物的结构.结果表明,以邻溴苯胺和丙烯醛为原料,经2步反应可得到喹啉:首先,邻溴苯胺和丙烯醛反应生成Schiff碱;随后,Schiff碱在催化剂和N2保护下经分子内Heck反应形成目标产物(总产率为45.1%).该合成方法具有操作简单、易于控制、催化剂可重复使用等优点.     

无溶剂条件下利用微波促进下的多组分反应对2,6-二芳基-4-苯乙烯基吡啶化合物进行非预期的绿色简易合成

在无溶剂条件下,通过微波促进下的3-芳基丙烯醛肟、1-芳基乙酮及醋酸铵的多组分反应,非预期地实现了2,6-二芳基-4-苯乙烯基吡啶化合物的绿色简易合成。该方法具有环境友好、反应时间短、产率高、成本低、操作简便以及适用范围广等优点。     

土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料, 分别与环戊二烯(3)、螺[2.4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应, 发现和2只与3或4发生反应, 未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物。X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型, 应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型。     

3-取代苄氧基-6-(取代-1H-吡唑-1-基)哒嗪的合成与生物活性

3-氯-6-肼基哒嗪分别与乙酰丙酮和3-二甲胺基丙烯醛反应, 合成了中间体3-氯-6-(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)哒嗪(2)和3-氯-6-(1H-吡唑-1-基)哒嗪(4), 它们与多种取代苄醇反应, 得到了一系列未见报道的3-取代苄氧基-6-(取代-1H-吡唑-1-基)哒嗪, 其结构均经1H NMR, IR和元素分析确证. 初步的生物活性测试结果表明, 所合成的化合物对油菜和稗草均具有一定的抑制作用.     

土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料,分别与环戊二烯(3)、螺[2·4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应,发现1和2只与3或4发生反应,未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物.X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型.应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型.     

TNT与—α,β—不饱和醛反应产物的晶体结构

硝基喹啉-N-氧化物,通常采用几步反应合成,作者在研究2,4,6-三硝基甲苯(TNT)形成的硝基苄阴离子的反应活性过程中,发现一种由TNT和α,β-不饱和醛制备硝基喹啉-N-氧化物的简便方法。下面报道3-苯基-5,7-二硝基喹啉-N-氧化物的合成及晶体结构。 1 实验部分 1.1 合成 在25 mL平底烧瓶中,加入2.5 g TNT、1.5 g 3-苯基丙烯醛、20 mL无水甲醇。在水浴上加热使固体全部溶解后,滴加0.65 g哌啶。然后继续加热至出现回流。约6 min     

手性硫脲叔胺催化不对称Michael加成反应合成α,α-双取代芳基氨基酸前体

手性硫脲-叔胺催化剂(1)催化α-取代硝基乙酸酯与丙烯醛发生Michael加成反应,合成了一系列α,α-双取代芳基氨基酸前体(4a～4j),其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-HR-MS表征.以合成4b为例,考察了溶剂,反应温度和反应时间等对反应的影响,结果表明,在1 10 mol%,甲苯为溶剂,于-60 ℃反应100 h的最佳反应条件下,4b的收率94%,74%e.e..并合成了一系列4b的衍生物.     

2-氯烟酸的合成工艺改进

以1,1-二乙氧基乙烷为起始原料,与Vilsmeier试剂反应制得3-二甲胺基丙烯醛(3);3与氰基乙酸乙酯缩合制得1-氰基4-二甲氨基-1-乙氧酰基-1,3-丁二烯(4);4经一锅法环合及水解两步反应合成了2-氯烟酸,总收率62%.其结构经1H NMR表征.     

铯钨青铜的合成及其对甘油脱水制丙烯醛的催化性能

以仲钨酸铵、硝酸铯为原料,乙二胺四乙酸(EDTA)为模板剂和还原剂,采用水热法合成了铯钨青铜,考察了EDTA用量、水热前驱液浓度、铯钨比等条件对水热产物组成及形貌的影响,并以所得产物为催化剂在固定床反应器中进行甘油脱水制丙烯醛的反应研究,发现铯含量对催化性能有较大影响,在Cs/W摩尔比为0. 2∶1时催化性能最好,甘油转化率达到81. 3%,丙烯醛的选择性达到92. 9%。     

丙烯醛亚硫酸氢钠加合物的晶体结构

丙烯醛亚硫酸氢钠加合物,(CH_2=CH-CHO·2NaHSO_3·4H_2O)的空间群为 D_(2h)~(13) -P2_1/m 2_1/m 2/n,每个晶胞中含有2个克式量的加合物,正交晶胞的参数为 a=18. 24,b=7. 05,c=4. 77。从 Patterson 函数 P u,0,w),P(u,1/4,w)和 P(u,0. 35,w)中引出 SO_3 团和钠原子的参数。从上述参数合成了 Fourier 投影ρ(x,y)和 P(x,z),得出整个结构的模型和参数。根据这些参数合成的 Fourier 切面ρ(x,1/4,z)进一步确定了上述结构模型。上述结构分析的结果指出:(1) 丙烯醛加合物是1-羟基丙烷-1,3-二磺酸的钠盐,Na_2[O_3SCHOHCH_2CH_2SO_3] ·4H_2O;(2) 二磺酸根离子中的 C-S=1. 78(平均长度),S-O=1. 42(平均长度),其余的数据和一般共价单键者很接近;(3) 钠离子处在磺酸根和水分子的氧原子形成的八面体配位中;(4) 水分子以氢键填充在分布於和(010) 平行的层中的二磺酸根离子间的空隙中,而钠离子通过它的氧原子配位使各二磺酸根离子层连接起东;(5) 在每个二磺酸根离子中,羟基可以机遇地分布在四个等同的 a 位置上:(6) 晶体含有同数的1-羟基丙烷-1,3-二磺酸根离子的对映体;(7) 晶体中的水分子亦参与使晶体取得 D_(2h)对称性的无序现象。本工作使醛的亚硫酸氢盐加合物是 a 羟基磺酸盐的观点取得了新的、富有说服力的论证。