聚合物[Zn(pht)(pzH)2]n的合成，晶体结构与荧光性质

A Zn(Ⅱ) coordination polymer [Zn(pht)(pzH)₂]_n (where pht^2-=dianion of o-phthalic acid, pzH=pyrazole) has been synthesized and the structure was determined by X-ray diffraction. The complex crystallizes in the monoclinic space group P2₁/c, a=0.821 39(10) nm, b=1.662 2(2) nm, c=1.156 42(14) nm, β=100.349(2)°, V=1.5532(3) nm³, Z=4. Both carboxylate groups of the phthalate dianion coordinated in a monodentate mode bridged two Zn(Ⅱ) atoms forming the structure of 1-D chain. The pyrazole ligands play two different roles: one only coordinates the metal atom and the other joins the coordination polymer into a 2-D sheet via N-H…O and C-H…O hydrogen bonds besides the coordination property. A blue photoluminescence peak at 435 nm was observed in solid state at room temperature. CCDC: 227946.     

一维链状锌配位聚合物[Zn(apy)( μ-OH)NO3]n的合成、晶体结构及荧光性质

本文合成了1个新的配位聚合物[Zn(apy)(μ-OH)NO3]n(apy=2-氨基嘧啶),并且通过元素分析、红外、荧光、和单晶X-射线进行了表征。标题化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,a=0.715 48(14)nm,b=1.850 5(4)nm,c=0.645 68(13)nm,β=110.24(3)°,V=0.802 1(3)nm3,Z=4,R=0.028 4。在化合物中,每个Zn(Ⅱ)离子与氨基嘧啶配体的1个N原子、硝酸根的1个O原子,以及2个羟基氧原子配位,并展示出扭曲的四面体几何构型。2个相邻的Zn(Ⅱ)四面体单元通过羟基氧原子连接形成一维链状结构,该一维链进一步通过氢键和π-π堆积作用形成三维网状结构。室温荧光光谱测定表明该化合物在392 nm处有强的荧光发射。     

二维网状锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HIDC)(bib)0.5]n的合成、晶体结构和荧光性质

A new 2D Zn(Ⅱ) coordination polymer [Zn(HIDC)(bib)_0.5]_n(1) was obtained by the hydrothermal reaction of ZnCl₂, imidazole-4,5-dicarboxylic acid (H₃IDC), and 1,4-bis(imidazol-1-yl)-butane (bib) with 2∶2∶1 mole ratio. X-ray diffraction crystal structural analysis reveals its crystallizes in monoclinic, space group P2₁/n with a=0.943 38(16), b=1.022 48(18), c=1.393 8(2) nm, β=109.434(3)°, V=1.267 9(4) nm³,Z=4, D_c=1.648 Mg·m^-3, F(000)=636, the final R₁=0.044 1, and wR₂=0.100 3 for 1 742 observed reflections with I≥2σ(I). In 1, each Zn(Ⅱ) ion is five-coordinated with a distorted trigonal bipyramidal coordination geometry, and each μ₂-HIDC² acts as a bridge to bond two neighboring Zn(Ⅱ) ions, leading to an 1D zigzag chain architecture. The adjacent chains are further linked by bib to form an infinite 2D network structure. The fluorescence spectrum of 1 exhibits intense emission at 436 nm when excited at 380 nm in solid state at room temperature. CCDC: 748259.     

三维配位聚合物[Zn（HCO2）2（4,4＇-bipy）]∞的合成、晶体结构及性质研究

以ZnO,HCO2H及4,4-bipy（摩尔比1：3：1.25）溶于H2O和DMF（体积比13：1）,并在60℃反应,合成了标题化合物[Zn（HCO2）2（4,4＇-bipy）∞,对其进行了元素分析、红外光谱等表征,并测定了晶体结构.该化合物晶体属四方晶系,P43212空间群,a=b=0.79675（5）nm,c=1.7627（2）nm,V=1.1190（3）nm^3,Z=4,Dc=1.850 g/cm^3,Mr=311.60,F（000）=632,μ=22.07 cm^-1,最终偏离因子R1=0.0183和wR2=0.0483.该化合物中Zn原子和两个4,4＇-bipy的N原子和四个甲酸根的O原子配位,形成的ZnN2O4八面体通过4,4＇-bipy和甲酸根桥联,组成一种新颖的3D网络结构.同时,研究了该化合物的热性质和荧光性质.     

配位聚合物[Zn(PDA)(obix)]的合成、晶体结构和荧光性质

Hydrothermal reaction between 1,4-phenylenediacetic acid (H₂PDA) and Zn(NO₃)₂·6H₂O at the presence of the second ligand of 1,2-bis((1H-imidazol-1-yl) methyl)benzene (obix) yields a new 2D metal-organic coordination polymer [Zn(PDA)(obix)] (1), which has been characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy and thermal analysis. Complex 1 presents a two-dimensional (2D) sheet structure and displays strong luminescent emission at room temperature. CCDC: 716984.     

配位聚合物[Zn(3-aba)2]n·nH2O和[Cd(3-aba)2]n的合成与晶体结构

用水热法合成了2个新的配位聚合物[Zn(3-aba)₂]_n·nH₂O (1)和[Cd(3-aba)₂]_n (2)(3-aba=间氨基苯甲酸阴离子)，对它们进行 了元素分析、热分析、红外光谱和X射线单晶衍射等表征。配位聚合物1晶体属正交晶系，Pca2₁空间群，晶体学数据为：a=0.926 26(8) nm，b=1.600 73(15) nm，c=1.885 22(17) nm，β=90°，V=2.795 2(4) nm³，Z=4，μ=1.783 mm^-1，D_c=1.690 g·cm^-3，R₁=0.027 9，wR₂=0.064 8；配位聚合物2晶体属单斜晶系，P2₁/n空间群，晶体学数据为：a=0.900 68(7) nm，b=0.452 03(4) nm，c=1.568 02(12) nm，β=106.075 0(10)°，V=0.613 43(9) nm³，Z=1，μ=1.799 mm^-1，D_c=2.082 g·cm^-3，R₁=0.019 8，wR₂=0.055 8。在配合物1中，配体分子以双齿配位模式与锌离子配位，而在配合物2中，它以三齿配位模式与镉离子配位。2个配合物均具有二维网状结构。     

三维配位聚合物[Zn(HCO2)2(4,4''-bipy)]∞的合成、晶体结构及性质研究

以ZnO,HCO2H及4,4-bipy(摩尔比131.25)溶于H2O和DMF(体积比131),并在60℃反应,合成了标题化合物[Zn(HCO2)2(4,4'-bipy)∞,对其进行了元素分析、红外光谱等表征,并测定了晶体结构.该化合物晶体属四方晶系,P43212空间群,a=b=0.79675(5)nm,c=1.7627(2)nm,V=1.1190(3)nm3,Z=4,Dc=1.850 g/cm3,Mr=311.60,F(000)=632,μ=22.07 cm-1,最终偏离因子R1=0.0183和wR2=0.0483.该化合物中Zn原子和两个4,4'-bipy的N原子和四个甲酸根的O原子配位,形成的ZnN2O4八面体通过4,4'-bipy和甲酸根桥联,组成一种新颖的3D网络结构.同时,研究了该化合物的热性质和荧光性质.     

配位聚合物[Cd2(BDC)2(obix)2]·H2O的合成、晶体结构和荧光性质

用水热合成方法得到1个新的配位聚合物[Cd2(BDC)2(obix)2]·H2O(H2BDC=对苯二甲酸,obix=1,2-(二亚甲基)二咪唑).配合物晶体属三斜晶系,P1空间群.晶体结构表明:镉原子与3个对苯二甲酸上的5个氧原子,2个1,2-(二亚甲基)二咪唑中的2个氮原子配位形成扭曲的五角双锥配位构型.2个Cd(Ⅱ)原子通过两个羧基桥联形成一个双核Cd2单元,再通过配体连接成二维层状结构,层与层之间通过C-H…O氢键和弱的π-π相互作用形成三维超分子结构.室温下配合物具有较强的荧光发射光谱.     

二维配位聚合物[Zn(PDC)(phen)]n的合成、晶体结构及荧光性质

合成了锌(II)与3,4-吡啶二羧酸和1,10-邻菲啰啉形成的配位聚合物[Zn(PDC)(phen)]_n (1) (H₂PDC＝3,4-吡啶二羧酸, phen＝1,10-邻菲啰啉), 对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射表征, 测定了晶体结构. 该聚合物属单斜晶系, P2(1)/n空间群, a＝0.77136 nm, b＝1.9757(4) nm, c＝1.0680(2) nm, β＝95.36(3)°, V＝1.6205(6) nm³, Z＝4, D_c＝1.683 Mg/m³, M_r＝410.68, F(000)＝832, μ＝1.55 mm^－1, 最终偏离因子R₁＝0.0608, wR₂＝0.0967. 该化合物中Zn原子与来自两个PDC的三个羧基氧原子, 另外一个PDC的吡啶氮原子, 以及phen的两个氮原子配位, 形成的ZnN₃O₃八面体通过PDC桥联形成二维层状网络结构. 此外还研究了该聚合物的热性质和荧光性质.     

新型配位聚合物[Zn6（bta）4（2,2′-bipy）3]的合成、晶体结构和荧光性质

采用水热法合成了一种新的三维配位聚合物[Zn6(bta)4(2,2′-bipy)3](H3bta=1,3,5-苯三乙酸;2,2′-bipy=2,2′-二联吡啶),并通过X射线单晶结构分析、红外光谱、元素分析和热重分析对该配合物进行了表征.结构分析数据表明,该配合物属单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a=1·7714(4)nm,b=2·4391(5)nm,c=1·7120(3)nm,β=104·39(3)°,Z=4,V=7·165(2)nm3,Dc=1·722g/cm3,μ=2·065mm-1,F(000)=3768,R1=0·0645,wR2=0·1424.荧光光谱结果表明,配合物具有良好的荧光性质.     

一维链状锌配位聚合物[Zn(4，4′-bipy)·(o-ABA)2·(H2O)2]n的合成、晶体结构及热稳定性

锌是重要的生命元素,在生物体内锌以多种形式参与代谢过程,包括糖类、脂类、蛋白质与核酸的合成与降解,对生命体系有着特殊的生物活性和催化作用[1].模拟合成以锌、铜等为中心离子的配位聚合物并对其结构进行研究,将为人们认识生命体系中与这些金属离子相关的生命现象提供重要的信息[2,3].4,4′-联吡啶是一种线状双基刚性配体,无支链,空间位阻少,有较好的桥联作用,它与金属离子在自组装过程中能形成各种一维,二维,及三维空间结构的配位聚合物[4～7].     

以甲酸为配体的无限三维配位聚合物[Zn(HCOO)2(H2O)2]∞的水热合成和热分析

The coordination polymer [Zn（HCOO）2（H2O）2]∞ has been synthesized using hydrothermal method and characterized by X-ray single crystal diffraction, elemental analysis, FTIR spectroscopy and TG-DTG analyses. The coordination polymer crystallizes in monoclinic, P21/c space group with crystal parameters of α=0.8688（1） nm, b= 0.7143（6） nm, c=0.9305（2） nm, β=97.61（5）°, V=0.5724（2） nm^3, Z=4, μ（Mo Kα）=42.50 cm^-1. The polymer features with two kinds of zinc centers： one is hexa-coordinated by four water ligands, two oxygen atoms of two formates and the other is coordinated by six oxygen atoms of six formates. By the formates as space linkers, three-dimensional frameworks were formed. Based on thermal analyses, thermal decomposition mechanisms were predicted that at the first step the polymer lost two coordination water molecules and at the second step lost two formates companied by the formation of some kinds of materials.     

一维链状配位聚合物[Zn（acac）2（4,4＇-bipy）]n的合成、表征及量子化学研究

以Zn（ClO4）2·6H2O,4,4＇-联吡啶及乙酰丙酮（物质的量比1∶1∶2）在甲醇中通过溶剂热法合成得到了标题聚合物[Zn（acac）2（4,4＇-bipy）]n.经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热重及X射线单晶衍射等表征,其晶体属单斜晶系,P2（1）/c空间群,晶胞参数：a=1.1366（10）nm,b=1.4914（14）nm,c=1.5534（10）nm,β=132.00（4）°,V=1.957（3）nm^3,Z=4.标题聚合物分子由Zn（acac）2与4,4＇-bipy是以分子比1∶1形成一维无限的链状结构.热重分析结果表明,聚合物在197℃以下稳定性良好.运用Gaussian03W对聚合物结构单元进行了量化计算分析,原子电荷分布及前沿占据轨道组成很好地佐证了晶体结构的配位环境.     

二维层状配位聚合物[Cd(4，4′-bipy)(2，4-Cl2C6H5OCH2COO)2]n的合成、晶体结构及荧光性质

具有多维高度有序框架结构的配位聚合物由-于其在分子识别和催化、光电性质、磁性等方面表现出的独特性能.引起了人们广泛的研究兴趣[1-3].     

一种新的配位聚合物[Cd(SCN)2(POM)2]n的合成和晶体结构(英)

The one-dimensional chain self-assembled coordination polymer, [Cd(SCN)₂(POM)₂]_n(where POM is 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide), was synthesized and characterized. The crystal data for the title coordination polymer: monoclinic, space group P2₁/c, a = 1.182 3(1) nm, b = 0.591 1(1) nm, c = 1.419 2(1) nm, β = 102.875(1)°, Z=2, μ = 1.391 mm^-1, final R₁ = 0.062 8, wR₂ = 0.145 2. The coordination polymer exhibits a strong fluorescent emission band at ca. 518 nm. CCDC: 211506.     

新型二维镉配位聚合物{[Cd（mbix）2Cl2]n}的合成及其晶体结构

以CdCl2和1,3-二(N-咪唑基甲基)苯(mbix)为原料,用挥发法合成了新型二维镉配位聚合物——[Cd(mbix)2Cl2]n(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=7.878 4(18),b=8.856(2),c=11.088(3),α=106.662(3)°,β=91.046(3)°,γ=107.393(3)°,V=702.7(3)3,Z=1,Dc=1.559 g.cm-3,μ=1.001 mm-1,F(000)=334,R1=0.023 9,ωR2=0.052 5。1中Cd(Ⅱ)与四个mbix配体的四个氮原子及两个氯原子配位,形成一个畸变八面体构型。Cd(Ⅱ)与两个mbix配体桥联形成一维链,链与链之间又通过π-π相互作用形成二维层状结构。     

由异烟酰腙构建的多孔状Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）2（H2O）2]·4H2O}n 的合成及其晶体结构

以邻甲酰基苯磺酸钠和异烟肼为原料在乙醇/水溶液中制备了一种酰腙类Schiff碱配体（NaL）,采用常规溶液挥发法合成了由该配体构筑的Zn（(Ⅱ)配位聚合物{[Zn（L）₂（H₂O）₂]·4H₂O}_n。利用元素分析、IR、TGA和X-射线单晶衍射分析对配合物进行了表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.78698（4）nm,b=0.86926（5）nm,c=1.18044（7）nm,α=103.353（5）°,β=100.965（4）°,γ=93.123（4）°,Z=1,V=0.76724（7）nm³,D_c=1.697g·cm^-3。每个Zn(Ⅱ)离子被2个配体L^-阴离子双重桥联形成二核环状结构单元,并通过共用锌离子形成一维链配位聚合物,链与链之间通过氢键扩展为具有一维开放孔道的三维超分子网络结构。     

氢键构筑的新颖微孔配位聚合物[Co2(Hisor)2·(4,4′-bpy)2(H2O)2]·4,4′-bpy的合成与结构

A novel microporous coordination polymer [Co2(Hisor)2(4,4′-bpy)2(H2O)2]·4,4′-bpy was synthesized by hydrothermal reaction and characterized by single crystal X-ray diffraction, elemental analysis and IR spectrum. The crystal belongs to the monoclinic system and space group is P2/n with a=1.040 6(3) nm, b=1.138 8(4) nm, c=1.854 7(6) nm, β=102.991(6)°, V= 2.141 6(12) nm3, Z=2, Dc=1.443 Mg/m3, Mr=930.62, μ=0.842 mm-1, F(000)=952, GOF= 1.072, R=0.065 4, wR=0.146 8[I>2σ(I)]. There are two crystallographically independent Co(Ⅱ) ions in the title complex. The Hisor2- and 4,4′-bpy link the metal ions into 2D grids with dimension of 0.522 3 nm×1.138 8 nm. There are O—H…O and N—H…O hydrogen bonds in the complex resulting in the formation of 3D network with 1D channels, in which are free 4,4′-bpy molecules.     

二维配位聚合物[Zn(PDC)(phen)]n的合成、晶体结构及荧光性质

合成了锌(II)与3,4-吡啶二羧酸和1,10-邻菲啰啉形成的配位聚合物[Zn(PDC)(phen)]_n (1) (H₂PDC＝3,4-吡啶二羧酸, phen＝1,10-邻菲啰啉), 对其进行了元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射表征, 测定了晶体结构. 该聚合物属单斜晶系, P2(1)/n空间群, a＝0.77136 nm, b＝1.9757(4) nm, c＝1.0680(2) nm, β＝95.36(3)°, V＝1.6205(6) nm³, Z＝4, D_c＝1.683 Mg/m³, M_r＝410.68, F(000)＝832, μ＝1.55 mm^－1, 最终偏离因子R₁＝0.0608, wR₂＝0.0967. 该化合物中Zn原子与来自两个PDC的三个羧基氧原子, 另外一个PDC的吡啶氮原子, 以及phen的两个氮原子配位, 形成的ZnN₃O₃八面体通过PDC桥联形成二维层状网络结构. 此外还研究了该聚合物的热性质和荧光性质.     

一维链状铜配位聚合物[Cu(bpb)(PPh3)2]n·nClO4·nCH2Cl2·nH2O的合成、晶体结构与荧光性质研究

A coordination polymer of [Cu(bpb)(PPh₃)₂]_n·nClO₄·nCH₂Cl₂·nH₂O(bpb=1,4-bis(pyridine-3-aminome-thyl)benzene) has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG, PL and X-ray single crystal diffraction. The title complex crystallized in triclinic with space group P1, a=1.065 8(4) nm, b=1.542 4(6) nm, c=1.690 8(6) nm, α=80.11(10)°, β=76.00(10)°, γ=82.72(10)°, and V=2.646 5(17) nm³, Z=2, R=0.068 4. In the title complex, each Cu(Ⅰ) ion displays a distorted tetrahedron coordination configuration, defined by two N atoms from two different bpb groups, and two P atoms from PPh₃. Two adjacent Cu(Ⅰ) tetrahedron units are linked into a one-dimensional chain by the bpb ligands, which are further connected by hydrogen bonds to form a two-dimensional layer structure. Furthermore, the solid-state fluorescent property of the title complex was studied at room temperature. CCDC: 743417.