抗肿瘤前药物β-二酮Ti(Ⅳ)与DNA相互作用研究

在生理酸度(pH 7.4)下,采用荧光光谱、紫外光谱法并结合溴化乙锭(EB)荧光探针、I-效应、离子强度及DNA热变性效应等实验手段研究了自制的β-二酮Ti(Ⅳ)新型抗肿瘤前药与DNA之间的相互作用。前药能极大地猝灭溴化乙锭(EB)-DNA体系的荧光,其电子吸收光谱在280 nm处的最大吸收峰在加入DNA后产生明显红移和减色效应。实验还发现KI对前药-DNA体系的荧光猝灭效率明显小于自由形式存在的前药的荧光猝灭效率;这些实验结果说明前药以嵌插方式作用于DNA的亲核位点。     

丙二硫醚桥联双β-二酮与Ni(Ⅱ)配位作用及液膜传输性研究

合成了丙二硫醚桥联2个乙酰丙酮的双β-二酮分子1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷(L1),以此为配体与镍(Ⅱ)作用得到配合物,通过元素分析和摩尔电导分析方法确定了镍(Ⅱ)配合物的化学组成,比较分析了配位前后的游离配体与配合物的红外及紫外吸收光谱,采用紫外光谱滴定法对配体L1与Ni(Ⅱ)离子在溶液中的配位行为进行了模拟研究,并进行金属离子液膜传输实验考察了L1对Ni(Ⅱ)的液膜传输性能。结果显示,L1通过4个O原子与Ni(Ⅱ)配位成键形成配合物,且对Ni(Ⅱ)具有良好的液膜传输性。     

β-二酮缩β-丙氨酸希夫碱的锰(Ⅲ)配合物

合成了锰(Ⅲ)的双核配合物Mn_2(Hacala-β)_2(O_2CMe)_4和三核配合物Mn_3O(bzala-β)_2(O_2CMe)_3·4H_2O,其中Hacala-β~-和bzala-β~(2-)分别是乙酰丙酮缩β-丙氨酸和苯甲酰丙酮缩β-丙氨酸希夫碱负离子。用电导率、磁化率、热分析、红外及紫外可见光谱等对它们的结构和性质进行了研究。     

一类新的手性β-二酮铜(Ⅱ)配合物合成及性质——Ⅰ. (+)双［1-对烷氧基苯基-3-对-(2′-甲基丁氧基)苯基-1，3-丙二酮］合铜(Ⅱ)

本文合成了一类新的含手性基团的β-二酮铜(Ⅱ)配合物，双［1-对烷氧基苯基-3-对-(2′甲基丁氧基)苯基-1，3-丙二酮］合铜(Ⅱ)，经元素分析、红外光谱及比旋光度测定确定了结构。通过偏光显微镜下相变观察及DSC图谱，证实这些配合物没有液晶性，其原因可能在于分子的对称性不好。     

新型铕双β-二酮红光材料的合成与发光性质

通过分子设计,合成了一种新颖的双β-二酮有机配体9-乙基-3,6-二（乙酰基-3-苯甲酰基）咔唑（H2L）及其铕配合物,红外光谱和电子光谱表明Eu^3＋与H2L发生配位。配合物的溶液荧光光谱不仅有613 nm处的中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,还有445nm处配体的宽带蓝色发光,属H2L^＊→H2L跃迁带,而配合物的光致发光光谱只有611 nm处为中心离子Eu^3＋的特征红光,属^5D0→^7F2跃迁带,峰形尖锐,半峰宽仅7 nm,单色性好,表明该固体铕双β-二酮配合物是一种潜在的红色发光材料。     

新型双β-二酮配体的合成

没食子酸甲酯与乙酰丙酮反应合成了一种新型双β-二酮配体--1,5-二(3,4,5-三羟基)苯甲酰基乙酰丙酮(L),收率84.3%,其结构经1H NMR,FT-IR,TG-DTA和元素分析表征.L具有较好的热稳定性,分解温度高于200 ℃.     

铬(Ⅲ)含β-二酮混合配体配合物的合成和表征(Ⅱ)

首次合成了九种[Cr(β-dik)Cl_2L_2]型混合配体配合物。其中五种是:L为γ-甲基吡啶,β-dik分别为乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、2-噻吩甲酰三氟丙酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮;四种是:L分别为N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,β-dik分别为苯甲酰丙酮和2-噻吩甲酰三氟丙酮。并对上述配合物进行了电子光谱、红外光谱的表征工作。     

N,N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺与β-环糊精的相互作用

N; N′-双(二茂铁甲酰)乙二胺与β-环糊精的相互作用;二茂铁;β-环糊精;主客体相互作用     

1，10-邻菲咯啉-5，6-二酮铁(Ⅱ)配合物的合成、结构及与DNA相互作用的研究

在乙腈体系中合成了Fe(Ⅱ)的配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN(phon=1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)。X-射线衍射单晶结构表明:配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN属于正交晶系,P212121空间群,Fe(Ⅱ)与3个phon配体的6个氮原子配位,形成变形的八面体结构。配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN中的氢键和C=O…π相互作用将配合物连接成二维网络结构。用红外光谱、紫外-可见光谱对配合物[Fe(phon)3](ClO3)2.2CH3CN进行了表征,并用紫外光谱法对配合物与ct-DNA的相互作用做了初步研究,结果表明配合物与ct-DNA的结合常数(Kb)为2.2×105L.mol-1。     

新型β-二酮及其稀土配合物的合成、表征及荧光性能研究

合成了一种新的β-二酮1-(对乙炔基苯基)-1,3-丁二酮(HPB),用元素分析、1HNMR谱及质谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明HPB以烯醇式存在.以HPB分别与Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)反应,合成了四个新的二元稀土配合物,用红外光谱、化学分析、元素分析及热重分析对它们的组成和结构进行了表征.室温下,在紫外光激发下,Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的配合物表现出中心离子的特征荧光发射.其中Eu(Ⅲ)配合物的发光强度最大,发射谱线很窄,是具有一定应用价值的红色高亮发光材料.通过量子化学计算从理论上对实验结果进行了解释.     

双〔取代苯乙酮基β-二酮基〕合铜(Ⅱ)的合成及表征

用取代苯乙酮基β-二酮与醋酸铜作用合成了双[取代苯乙酮基β-二酮基]合铜(Ⅱ)配合物1—3。后者与氨基脲作用,得到相应的缩氨脲4—6。     

Ag(Ⅰ)、Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)离子与DNA相互作用的光谱研究

本文用中药小檗碱作为探针分子,在0.01mol·L^-1醋酸-醋酸钠缓冲体系中,用荧光和紫外-可见吸收光谱研究了贵金属离子Ag(Ⅰ)、Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)与DNA的相互作用。在三种贵金属离子中,Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)离子对小檗碱-DNA体系均具有明显的荧光猝灭作用,而Ag(Ⅰ)离子对该体系有强烈的荧光敏化作用。分别求出了三种贵金属离子与DNA的结合常数。三种贵金属离子与DNA结合能力的强弱顺序依次为:Au(Ⅲ) >Ag(Ⅰ) >Pt(Ⅳ)。探讨了三种贵金属离子与DNA的作用机理及导致结合力不同的原因。     

二茂铁基β-二酮锌(Ⅱ)配合物的制备及液晶性质

金属配合物液晶的分子设计与合成,是近10年来液晶学科的一个新的研究领域^[1,2]. 文献已报道的过渡金属液晶配合物多为单核或同核,而异核过渡金属液晶的研究甚少。     

双指示剂阻抑动力学光度法测定痕量Ti(Ⅳ)

在硫酸介质中,Fe(Ⅲ)能催化H2O2氧化番红花红T和灿烂甲酚蓝双指示剂混合体系氧化褪色,Ti(Ⅳ)对该氧化褪色反应有灵敏的阻抑作用。测定含有Ti(Ⅳ)的阻抑体系和不含Ti(Ⅳ)的空白体系在波长520nm和630nm处的吸光度,发现在一定条件下,两波长处的吸光度变化之和(△A)与Ti(Ⅳ)的浓度之间存在线性关系,由此建立了双指示剂阻抑动力学光度法测定Ti(Ⅳ)的新方法。研究了反应体系的吸收光谱并优化了反应条件。该方法测定Ti(Ⅳ)的线性范围为4.0～110μg·L-1,检出限为0.12μg·L-1。对40.0μg·L-1Ti(Ⅳ)标准溶液11次平行测定,其相对标准偏差为2.1%。该方法灵敏度高,用于发样中Ti(Ⅳ)含量的测定,结果满意。     

二氢杨梅素-锌配合物的合成及其与DNA相互作用研究

合成了二氢杨梅素-锌配合物(DMY-Zn),采用紫外可见光谱、红外光谱、元素分析及热重分析(TG-DTA)法对其结构进行了表征,结果表明二氢杨梅素与Zn2+离子形成了配合物,其组成为[C15H10O8Zn].2H2O。采用EB为荧光探针利用荧光滴定法和粘度法进一步研究了二氢杨梅素-锌配合物与DNA的相互作用,发现二氢杨梅素-锌配合物与DNA有较强的相互作用,能和EB竞争与DNA结合,插入到ctDNA相邻的碱基对中,其作用方式为插入作用,Stern-Volmer线性猝灭常数Ksq为1.01。     

γ-取代-β-二酮二羧基合铑的合成与介晶性

合成了体系中含一个苯环、二个苯环的γ-取代-β二酮二羰基合铑棒状金属有机化合物,并对其介晶性进行了表征.探讨了分子长宽比、刚性实和结构对液晶性质的影响.同时表明了向列相有机液晶分子的模型设计同样能很好地指导金属有机液晶分子的设计、合成及介晶性行为的研究.     

新的β-二酮及其Eu(Ⅲ)配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了一种新的β-二酮,2-吡啶甲酰苯甲酰甲烷(HPBM),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明HPBM主要以烯醇式存在.以HPBM作配体采用溶液析出法合成了Eu(Ⅲ)的二元配合物,并以邻菲罗啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)作为第二配体合成了两种新的三元配合物,用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和荧光光谱进行了表征.荧光光谱研究表明:配体与EuM3+之间存在着有效的能量传递,且显示Phen和TPPO对配合物有较强的敏化作用.发射光谱表明三种配合物均显示Eu3+离子的特征发射光谱,发射谱线很窄,主发射峰为Eu3+的5D0-7F2发射.三种配合物中Eu(PBM)3(TPPO)(H2O)2发光强度最高,是具有一定应用价值的红色高亮发光材料.     

一种新方法合成荧光β-二酮铜(Ⅰ)配合物(英)

At room temperature, the reducing reaction between the bis(diphenylphosphino)butane (dppb) ligand and the compound [Cu(tfac)₂] (tfac=2-thenoyltrifluoroacetone) gave luminescent copper(Ⅰ) complex [Cu(dppb)(tfac)]₂. They have been characterized by physicochemical and spectroscopic methods. Crystal structure of the title complex shows that 2-thenoyltrifluoroacetone behaves as chelating ligand and dppb coordinates as bridging bidentate ligand to Cu(Ⅰ) atoms in the newly prepared copper(Ⅰ) complex. The crystal is monoclinic, space group P2₁/n, with cell parameters a= 1.031 0(2) nm, b= 1.8730(4) nm, c= 1.7630(4) nm, β = 95.10(3)°, Z = 4, V= 3.391 0(12) nm³, R= 0.060 3, wR= 0.1434. CCDC: 228393.     

1,1—二氰乙烯基—2,2—二硫醇盐第一过渡系列金属配合物的研究 Ⅱ.钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物的研究

文献中研究了1,1-二氰乙烯基-2,2-二硫醇盐(简称i-mnt)的Cu(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)配合物.现合成出i-mnt的钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物,根据钒(Ⅳ)配合物的ESR谱和铁(Ⅲ)配合物的Mossbauer谱及其他光谱探讨它们的键合和结构。     

β-二酮(HTPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成、 荧光性能及理论研究

合成了一个新的β-二酮配体1-(2-噻吩基)-3-(对苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HTPP), 并用HTPP、邻菲罗啉(phen) 分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 生成了两个新的三元稀土配合物Eu(TPP)3phen和Tb(TPP)3phen, 用红外光谱、化学分析、元素分析及热重分析对它们的组成和结构进行了表征. 室温下, 在紫外光激发下Eu(III)和Tb(III)的配合物表现出中心离子的特征荧光发射, 发现β-二酮配体对配合物的荧光有较大影响, 通过量子化学计算从理论上对实验结果进行了解释.