高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅰ.高聚物链柔性与Tg的关系

 本文采用晶格模型,以动力学链段长度作为统计单元大小,推导了高聚物玻璃化温度T_8和链静态刚性因子σ²(T₈),链动态刚性因子β(T₈)以及聚合度DP等分子参数之间的关系。具体讨论了链柔性对T₈的影响。理论预测和几十种聚合物的实验数据能较好吻合,分析结果表明T₈值基本上取决于高聚物链σ(T₈)大小。     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅱ.分子量对玻璃化转变温度的影响

根据前文提出的理论模型,本文推导出下述表征高聚物数均分子量(M_n)与玻璃化转变温度T_8关系的理论公式: T_g=T_g~∞-K_g/M_n K_g=T_g~∞·σ~2(T_g)·M_u十几种高聚物的K_g理论计算位能较好地和实验值吻合。应用理论关系式具体计算了聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚二甲基硅氧烷和聚α-甲基苯乙烯的T_g随分子量的变化,其结果是令人满意的。     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅱ.分子量对玻璃化转变温度的影响

 根据前文提出的理论模型,本文推导出下述表征高聚物数均分子量(M_n)与玻璃化转变温度T₈关系的理论公式: T_g=T_g∞-K_g/M_n K_g=T_g∞·σ²(T_g)·M_u十几种高聚物的K_g理论计算位能较好地和实验值吻合。应用理论关系式具体计算了聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚二甲基硅氧烷和聚α-甲基苯乙烯的T_g随分子量的变化,其结果是令人满意的。     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅲ·聚甲基丙烯酸甲酯立构规整性和T_g的关系

本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T_8的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T_8有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T_8和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T_8之差反映了它们局部择优链构象的不同。     

柔性链高聚物的单分子链玻璃体和单晶*

本文综述了高分子单链颗粒的制备方法, 包括极稀溶液喷雾法、表面扩张膜法、冷冻干燥法、微乳液聚合法等。介绍和讨论了单链和寡链聚苯乙烯玻璃体微球的性质以及聚环氧乙烷、全同立构聚苯乙烯、顺-1, 4-聚丁二稀、反-1, 4-聚异戊二烯单链单晶电子显微镜和选区电子衍射观察的最新结果。     

聚合物电解质的玻璃化转变温度与离子解离的关系

采用动态力学和数学拟合相结合的方法，研究了聚环氧乙烷环氧丙烷－LiCIO4体系的离子解离与缔合。结果表明：Tg的增加依赖于盐浓度和环氧乙烷（EO）与环氧丙烷（PO）的比例，并且玻璃化转变温度（Tg）的增加可以用一个简单的溶解平衡解释，进而得出平衡常数X和离解度α。     

杜仲胶玻璃化转变温度的分子模拟

对杜仲胶的玻璃化转变温度进行了分子动力学模拟。首先,计算了不同聚合度的反式聚异戊二烯的溶度参数,确定了合理的反式聚异戊二烯结构模型的聚合度为20;然后,用分子动力学模拟获得反式聚异戊二烯在不同温度下的比体积,通过对模拟得到的比体积-温度(V-T)作图,求得玻璃化转变温度(Tg)为210 K,采用差示扫描量热(DSC)法实测得到的Tg为203 K,两种结果在误差允许范围内基本一致,其模拟结果与实测值吻合得较好。     

不同构型聚丙烯的玻璃化转变温度的分子模拟

应用分子力学和分子动力学的方法对3种不同构型聚丙烯高分子的玻璃化转变温度进行了模拟.用NPT(等温等压)分子动力学模拟获得聚丙烯(PP)在不同温度下的特征体积,通过对模拟得到的V-T做图,求得玻璃化转变温度,其结果与实验值吻合较好.并分析了聚丙烯主链柔顺性和立构规整度对高分子玻璃化转变的影响.     

高聚物化学结构与玻璃化转变温度间的关系

緒言高聚物在某一给定溫度下的物理性质,特别是力学性质,强烈的依赖其分子链的柔性。因此,对高聚物分子链运动状况的研究,如象聚合物组成结构与分子链运动的关系,以及溫度对分子链运动影响的研究,无论在理论上或实用上都有其重要的意义。与高聚物聚集态分子链运动状态有关的玻璃化转变,仍是高分子主链链段在观察的时间范围內来得及自由內旋转的松     

聚合物溶液体系玻璃化转变温度与组成之间的关系

大量的文献报道了聚合物溶液体系中聚合物玻璃化转变温度(Tg)与组成之间的关系,这些理论公式大多是基于经典热力学理论,自由体积等理论得到的,这些结果在一些聚合物溶液体系中与实验结果是符合的.在一些聚合物-溶剂体系中,Tg与组成的关系之间出现了反常的"cusp"点,两个玻璃化温度等现象,部分理论值与预测值出现较大偏差,可以用自由体积理论和自聚集理论加以定性的解释.但是依然缺乏普遍的理论来解释和预测上面现象的发生,需要进一步完善和发展聚合物溶液体系中玻璃化转变温度与组成之间的关系.     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅲ·聚甲基丙烯酸甲酯立构规整性和Tg的关系

 本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T₈的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T₈有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T₈和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T₈之差反映了它们局部择优链构象的不同。     

最快结晶速率温度与结晶参数的关系

以经典的结晶速率与温度的关系为基础,对T_(c,max)与结晶参数的关系进行了研究.结果表明,T_(c,max)同平衡熔融温度(T_m)的比值仅与成核参数(φ)同扩散活化能(E_d)之比有关.高聚物的结晶过程可用二次成核模型近似.当结晶速率与温度的关系采用下式时 G=G_0exp[-E_d/RT-φT_m~2/T~2(T_m-T)]T_(c,max)与结晶参数的关系为 T_(c,max)=2/3T_m[1-(1+9α)~(1/2)cos(1/3)arccos1/(1+9α)~(3/2)+240°]或 α=φR/E_d=T_(c,max)(T_m-T_(c,max)~2/T_m?2(3T_(c,max)-2T_m)     

INVESTIGATION ON THE RELATIONSHIP BETWEEN INTRINSIC VISCOSITY AND MOLECULAR WEIGHT OF POLY (VINYL CHLORIDE-DIETHYL MALEATE)

A poly (vinyichloride-diethyl maleate) copolymer has been fractionated by repeated precipitation method. All fractions and the unfractionated sample have been characterized by viscometry, dynamic osmometry, Zimm static osmometry, light scattering and gel permeation chromatography. After correction for polydispersity, a [η]～M relationship for monodisperse polymer solutions has been obtained:[η]=1.99×10~(-3)M~(0.87) (ml/g, at 25℃, in cyclohcxanone)For the copolymer solution in THF, the second virial coefficient A_2 decreases as the molecular weight increases. The relationship isA_2=2 slope ((?)_n RT)~(-1/2).     

玻璃化转变在室温附近的一种新型梳状聚合物的合成和表征——侧链分子量为550的聚乙二醇单甲醚

以分子量为５５０的聚乙二醇单甲醚为侧链,苯乙烯／马来酸酐共聚物为骨架,合成了苯乙烯／马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯,用红外光谱、元素分析、ＤＳＣ、热失重等方法,对合成条件、产物结构和性能进行了研究。结果表明：反应严格按照反应方程进行,精制产物是非晶的梳状聚合物。玻璃化温度为３０．６８℃,分解温度为１２０℃。对动态力学性能及其锂盐复合物离子导电性进行研究表明α转变温度和β转变温度分别是２８℃和－４７．７℃。电导率与温度的依赖关系符合ＶＴＦ方程。室温电导率最高可达４．２×１０－５Ｓ／ｃｍ。     

聚氯乙烯结构缺陷和热不稳定性之间关系的研究——Ⅰ.在单体不饱和蒸汽压下聚氯乙烯的合成及其热稳定性与分子量之间的关系

聚氯乙烯(PVC)容易发生脱氯化氢的热降解。研究者普遍认为,这是由于PVC分子链中存在结构缺陷而引起的。对究竟何种结构缺陷是引起PVC热不稳定的主要根源这一重要问题,虽然已有许多研究者进行过研究,但由于他们得到的结果往往各不相同,因而迄今未能达到一个明确一致的结论。如Minsker认为羰基烯丙基氯结构是引发脱HCl的主要原因。但Starnes却持相反意见。Hjertberg在其报告中指出叔氯