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考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响.其中膦,钯比在2~4的范围内,催化反应获得了较高的光学产率;以丙酮作溶剂,得到较好的催化效果. 相似文献
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芳基溴化物催化脱溴 ,无论在有机合成 ,还是消除芳基溴化物对环境的污染方面均具有重要意义 .催化脱卤已有许多研究报道 [1] .常用的负载催化剂为 Pd/C[2 ] ,这种催化剂催化活性较高 ,但对不同卤素的选择性较差 ,贵金属钯损失较大 .用功能化的蒙脱土负载钯催化剂 [3 ]催化芳基溴化物的脱溴 ,有较好的脱溴性能 ,但脱溴时间较长 ,且催化剂制备困难 .我们用胺为吸附质 ,将钯负载在廉价的蒙脱土上制成蒙脱土负载钯催化剂 ,并将其用于催化有机卤化物脱卤 .结果表明 ,该负载钯催化剂对芳基溴化物脱溴具有显著的催化活性和选择性 ,且催化剂易于制… 相似文献
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众所周知,酯是重要的精细化工产品。有些酯可作水果香精,有些酯是高级酒香的重要成分,己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯则是高级增塑剂。通常,酯是用羧酸和醇反应制得。若能利用来自石油化工厂的烯烃和CO代替得之不易的羧酸来生产酯类。将具有明显的实际意义。国外曾试探过许多过渡金属包括钴、铑、铱等的配位催化体系对烯烃进行氢酯基化的催化反应,其中以钯膦体系效果最佳。国内,已有二、三个研究小组对钯膦体系进行探索,但未见有关钯膦酸催化剂体系方面的报道。本文介绍我们在钯膦酸体系催化氢酯基化反应的一些实验结果。 相似文献
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以甘露醇和山梨醇为原料,合成了2个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体与钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢酯基化反应,得到R构型的2-苯基丙酸甲酯,其ee值分别为28.5%和13.6%。 相似文献
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PdCl2—CuCl2—手性膦催化苯乙烯不对称氢酯基化反应 总被引:3,自引:1,他引:3
首次将PdCl2-CuCl2-手性磷催化体系用于苯乙烯不对称氢酯基化反应,获得了非常好的结果,在此不对称氢酯基化反应中,考察了手性配体的结构及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响,在P/Pd=2-4的范围内,获得了较高的光学产率; 相似文献
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天然高分子负载型钯催化剂的表征及在催化苯乙烯氢酯基化反应中的重复使用 总被引:4,自引:0,他引:4
用SiO2担载壳聚糖(简写为CS),再负载PdCl2,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,其在苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应中表现出了较高的催化活性和选择性。XPS和TEM数据表明,催化剂的活性组分颗粒以纳米尺寸均匀地分布在载体表面,而且载体CS对金属钯有明显的配位作用。在反应体系中加入少量对苯醌,可防止钯聚集成钯黑沉淀而使催化剂失活,改善催化剂的重复使用效果。 相似文献
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高分子负载型双金属催化剂催化苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应 总被引:7,自引:3,他引:7
首次用高分子负载型双金属催化剂PVP-PdCl2-CuCl2/Ph3体系催化苯乙烯衍生物的氢酯基化反应,在非常温和的条件下,转化率及区域选择性均可接近100%。XPS、IR和TEM分析表明,Pd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)与PVP中的N、O原子配位形成配位键,从而将金属离子锚定在PVP上。PVP能够阻止钯粒子增长,因而有效地防止了金属聚集成钯黑沉淀导致的催化剂失活。 相似文献
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以Co2(CO)8为催化剂,对苯乙烯与CO及甲醇氢酯基化反应制α-苯基丙酸甲酯的反应进行了研究,并根据实验结果提出了可能的催化反应机理.考察了催化剂用量、配体、溶剂、CO压力及反应温度等因素对氢酯基化反应的影响.结果表明:以甲苯为溶剂,在n(Co2(CO)8)/n(苯乙烯)=0.06,吡啶为配体且n(吡啶)/n(Co)... 相似文献
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为了证实过渡金属催化碳碳键交叉偶联反应的双金属效应,首次研究蒙脱土负载纳米钯铜双金属微粒催化Sonogahira交叉偶联反应.结合蒙脱土重金属吸附特性与DMF溶剂热羰化还原,发展了一种新的双金属纳米微粒合成方法,制备了钯铜比例为1∶1的双金属纳米微粒.催化条件优化实验发现,乙二醇二甲醚/水(V∶V=1∶4)混合体系为最佳溶剂.碳酸钾与三苯基膦存在下,MMT@Pd/Cu高效催化芳基碘与系列端炔的交叉偶联反应,以较好产率分离得到15个炔烃衍生物.动力学研究表明,水对蒙脱土片层的溶胀作用与Pd/Cu双金属协同效应是该催化剂高活性的关键. 相似文献
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为了制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料,将Brookhart型的乙烯齐聚催化剂负载于有机蒙脱土片层间,进一步与丙烯聚合茂金属催化剂进行复配得到双功能催化体系。采用这种双功能催化剂体系通过催化乙烯齐聚得到α-烯烃/蒙脱土的齐聚产物,进一步将丙烯与这种齐聚产物共聚,合成了一系列结构不同的聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料。通过气相色谱、X射线衍射(XRD)分析得出蒙脱土负载的铁系催化剂催化乙烯齐聚产物是以C_4~C_(16)为主的α-烯烃,蒙脱土以片层形式分散于齐聚产物的甲苯溶液中。研究了蒙脱土负载的铁系催化剂与共聚催化剂复配催化乙烯齐聚以及丙烯与齐聚产物共聚合的情况。通过XRD、透射电镜、差示量热分析、凝胶渗透色谱分析表征可知,蒙脱土以纳米片层剥离的形式均匀分散于聚丙烯基体中,聚丙烯/复合材料的结晶温度比纯聚丙烯有所下降,所得聚丙烯基体分子量在8.1×10~4~17.1×10~4g/mo L。 相似文献
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钯-手性膦催化降冰片烯的不对称氢酯基化反应 总被引:4,自引:0,他引:4
首次用Pd(OAc)2-1,4∶3,6-双脱水-2,5-二(二苯基膦)-L-艾杜糖醇(DDPPI)-p-TsOH催化体系对降冰片烯进行了不对称氢酯基化反应,获得了较好的结果.考察了手性膦配体的结构以及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响,发现在一个磷原子配位一个钯原子时,获得了较高的光学产率.同时考察了反应温度、反应压力及溶剂对降冰片烯不对称氢酯基化反应的影响,发现在120℃,5.0MPa,n(P)/n(Pd)=1时,化学产率可达71.6%,光学产率可达92.2%. 相似文献
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交联蒙脱土负载型Cu催化剂用于CH4燃烧反应的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在蒙脱土原粉中引入Al-、AlZr-、AlCe-交联剂,分别制备交联蒙脱土。测试表明:与蒙脱土原粉相比,Al-、AlZr-、AlCe-交联蒙脱土的底面间距明显增大,热稳定性显著提高;AlZr-、AlCe-交联蒙脱土的底面间距比Al-交联蒙脱土更大,热稳定性更高。以交联蒙脱土为载体,制得负载型Cu催化剂,考察了它们对甲烷燃烧反应的催化活性。结果表明:AlZr-、AlCe-交联蒙脱土催化剂活性明显高于Al-交联蒙脱土催化剂,反应温度为550 ℃时,甲烷在AlZr-、AlCe-交联蒙脱土催化剂上的转化率约90%。 相似文献
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芳基硼酸(酯)不仅是有机合成中的重要中间体,而且在生物学、医学及材料科学中有着广泛的应用.综述了近年来其合成方法学的研究进展,着重说明钯催化剂在氯代芳杂环及大位阻底物结构中硼基化的应用,并介绍了镍、铜、锌、铁、铑、钴等金属催化剂和非金属催化的芳基硼基化,以及光诱导合成芳基硼酸的反应. 相似文献
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酸化粘土负载ZnCl2催化剂的制备及其对苯苄基化反应的催化性能 总被引:9,自引:0,他引:9
以酸化粘土矿物蒙脱土为载体,采用浸渍蒸发法制备了蒙脱土负载的ZnCl2固体酸催化剂,并以苯与苄基氯的苄基化反应评价了其催化性能.考察了催化剂制备条件、苄基化反应条件和催化剂的再生性能,比较了负载前后催化剂的活性.利用XRD,TG-DTA和FT-IR等技术对催化剂的结构和表面酸性进行了表征.结果表明,较适宜的催化剂制备条件为:原矿土经30%硫酸酸化处理4h,ZnCl2负载量为2.0mmol/g,催化剂于250~350℃焙烧活化.过量的苯和较高的反应温度有利于提高苄基氯的转化率,催化剂与苄基氯的用量比为1.5g/mol.产物二苯甲烷的收率最高可达83.5%.表征分析表明,蒙脱土酸化处理后层状结构遭到破坏,比表面积增大,负载和活化处理使ZnCl2与蒙脱土载体的羟基之间发生了化学键合,提高了蒙脱土表面的总酸量,从而提高了催化剂的催化活性. 相似文献
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蒙脱土负载(acac)2ZrCl2催化乙烯齐聚研究 总被引:5,自引:0,他引:5
利用蒙脱土(MMT)与(acac)2ZrCl2反应,制备了负载于H-蒙脱土层间的(acac)2ZrCl2催化剂,以AlEt2Cl为助催化剂时,该负载催化剂体系对乙烯剂聚具有很高的催化选择性,产物主要为α-烯径,如C6^=和C8^=。 相似文献