芳基汞化合物的性质研究——Ⅹ.氯化邻乙氧羰基苯汞的晶体结构

用Syntex P3四圆衍射仪收集氯化邻乙氧羰基苯汞晶体的三维衍射数据。晶体属单斜晶系;空间群为(C_(2h)~5-P2_1/c;a=10.611(2)■,b=4.987(1)■,c=19.416(5)■,β=95.74(2)°;z=4。利用Patterson法和直接法测定了晶体结构。用块矩阵最小二乘法修正后,最终R值为0.044。晶体结构分析表明,在氯化邻乙氧羰基苯汞分子中存在有分子内配位,Hg…O(1)的间距为2.734■。     

双酚A和邻苯二甲酰氯芳香酯环状四聚体的分离及其晶体结构研究

双酚A和邻苯二甲酰氯芳香酯环状低聚物经硝基笨重结晶得到环状四聚体,利用GPC、MS(FAB)、¹HNMR、IR、DSC和元素分析对其结构进行了表征。其晶体结构由广角X射线衍射法确定为正交晶系,晶胞参数为α=0.9676nm,b=0.8699nm,c=2.0859nm.每个晶胞中含有2个环状四聚体分子,晶体密度为1.36g·cm^-3,对环状四聚体晶体衍射峰进行了详细的指标化。     

维生素B1—锌配合物的晶体结构

用X射线单晶衍射方法测定了ZnVB_1晶体结构。晶体属单斜晶系,空间群为C2/c;α=25.747(5),b=8.461(0),c=17.407(3)A;β=105.79(1)°,Z=8。晶体结构是用Patterson函数法与Fourier计算得到,最后的R=0.0283。金属锌离子与嘧啶环上的N(1)原子以及三个氯离子键合,形成四配位的络合物。配位多面体是稍有扭曲的四面体。Zn—Cl键的平均距离为2.266A,Zn—N键长为2.041(4)A。     

水合苯并—15—冠—5四溴合铟(Ⅲ)酸钠(NaInBr_4)_2(C_(14)H_(20)O_5)_3·2H_2O的晶体结构

本文报道了在乙醇—氯仿混合溶剂中首次获得组份为(NaInBr_4)_2(C_(14)H_(20)O_5)_3·2H_2O的晶体配合物.用元素分析确定了其组份.通过红外光谱的研究证实配合物晶体中的阳离子与醚氧原子及水分子发生了配合作用。 用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,晶体属单斜晶系,M=1755.3,a=14.393(8)A,b=28.494(9)A,c=15.191(8)A,β=96.63(5)°,V=6189A~3’,D_c=1.88g·cm~(-3),Z=4,空间群为C_(2h)~5——P2_1/n。晶体结构研究表明不对称单位中包含两个配阳离子Na~(+)(B15C5)(B15C5)代表C_(14)H_(20)O_5分子)。两个配阴离子InBr_4~-、两个H_2O分子和一个未被金属离子配合的B15C5分子。配合物的晶体结构测定结果对于阐明与该晶体相对应的萃取体系In(Ⅲ)/NaBr/B15C5—1,2C_2H_4Cl_2的萃取机理提供了理论依据。     

四核银簇合物Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4与二核铜化合物Cu_2(o-CH_3C_6H_4CSS_2)_2(Py)_2的合成和晶体结构

邻甲基苯荒酸四乙基铵盐分别与硝酸银和氯化铜反应,经毗啶重结晶,得到四核银簇合物Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4(晶体Ⅰ)和二核铜化合物Cu_2(o-CH_3-C_6H_4CSS_2)_2(Py)_(晶体Ⅱ)。用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。晶体Ⅰ的空间群为P2/n。晶胞参数:a=14.757(4),b=12.231(3),c=15.183(4)A,β=91.14(2)°,V=2739.95A~3,Z=2。2590个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.087。晶体Ⅱ的空间群为C_1~1-P1。晶胞参数:a=9.307(7),b=9.546(7),c=10.119(8)A,α=95.06(9),β=109.74(10),γ=118.86(10)°,V=705.94A~3,Z=1。1198个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.086。 Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4分子中Ag_4呈蝴蝶状构型,其配位情况与四核银簇合物Ag_4(a-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4相似。Cu_2(o-CH_3C_6H_4CSS_2)_2(Py)_2分子构型与Cu_2(a-C_(10)H_7CSS_2)_2(Py)_2十分相似。Cu—Cu键长为2.608A。而且邻甲基苯荒酸与Cu~(2+)反应包括一个氧化还原反应,也与a-萘荒酸与Cu~(2+)反应相似。可以认为邻甲基苯荒酸与a-萘荒酸有相似的空间效应和电子效应。     

一个取代的三环1,5-苯并二氮杂的晶体结构和构象分析.Ⅱ

用单晶X射线衍射方法测定了6-苯甲酰基-5-(邻氯苯基)-2,3,3a,4,5,6-六氢-3a-苯基-(1,2,3-三乙酸乙酯基)-1H-吡咯啉[1,2-a][1,5-]苯并二氮杂的晶体结构.单斜晶系,空间群P2_1/c,a=1.3235(5)nm,b=1.7142(6)nm,c=1.6204(6)nm,β=100.49(3)°,Z=4,最终偏离因子R=0.062,R_w=0.075.晶体结构测定结果表明分子中二氮杂七元环采取船式构象,动力学模拟退火计算结果的最低能量构象为椅式,两者的能量差不大,表明这种船式椅式的变化是非常容易发生的.     

3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-邻甲氧基苯基-1,8-二氧代-2,3,4,4a,5,6,7,8,9,9a-十氢化-1H-氧杂蒽的合成和晶体结构

标题化合物C24H30O5是由邻甲氧基苯甲醛与5，5-二甲基-1，3-环己二酮在N，N-二甲基甲酰胺中反应而得。结构通过单晶X-射线衍射法确定，其晶体属于单斜晶系，空间群C2／c，a=33．942（6），b=7273（1），c=22667（4）A，β=128．989（9）°，Mr=398．50，V=4349（1）A3，Dc=1．2179·cm-3，Z=8，μ（MoKa）=840mm－1，F（000）=1712。晶体结构用直接法解出，经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子为R=0.043，Rw=0．052。在晶体结构中，存在一个分子间氢键。     

6位取代的2-甲基-3-乙氧羰基-4-喹啉酮的微波合成及晶体结构

用微波技术在无溶剂条件下合成了4个6-位取代的2-甲基-3-乙氧羰基-4-喹啉酮类化合物,其结构经红外光谱和元素分析表征,并用X-射线衍射法测定了取代基为甲氧基的标题化合物的晶体结构,其晶体属单斜晶系,P21/n空间群,a=0.67780(14)nm,b=O.68990(14)nm,c=2.7329(6)nm,β=92.34(3).,V=1.2769(5)nm3,Z=4,M r=261.27,D c=1.359g/cm3,μ=0.100mm-1,S=1.097.F(000)=552,最终偏离因子为R1=0.087,wR2=0.200.分子间氢键N-H…O和π-π堆积作用使该化合物分子形成稳定的三维结构.     

铜与苯甲酸和邻菲咯啉三元配合物的合成与晶体结构

合成了铜 (Ⅱ )与苯甲酸和邻菲咯啉三元配合物 [Cu(ba) 2 (phen) (H2 O) ] (ba :苯甲酸 ;phen :1,10 邻菲咯啉 ) ,得到了它的单晶。用X射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体学数据如下 :C52 H4 0 Cu2 N4 O10 ,Mr=10 0 7.96 ,单斜 ,P2 1/n ,a =10 .45 5 (1) ,b =2 1.2 6 3(2 ) ,c =11.199(2 ) ;β =117.6 90 (10 )°,Z =2 ,V =2 2 0 4.5 (5 ) 3,F(0 0 0 ) =10 36 ,Dc=1.5 19Mg/m3,μ =1.0 33mm- 1。晶体分子配位中心Cu(Ⅱ )离子的配位数为 5 ,这五个配位原子形成一个畸变的四方锥结构 ,配合物分子因分子间氢键作用以二聚体形式存在。     

大叶香茶菜庚素的晶体结构和分子结构研究

大叶庚(Rabdophyllin G)是从中草药中提取得到的抗癌有效药物.其晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1;晶胞参数为:α=6.820(5),b=9.076(1),c=33.525(7)A;Z=4.用X射线衍射法测定该化合物的晶体结构和分子结构.R因子最终修正到0.0584.不久前借其他实验手段得出的分子结构式,本文对它作出一些订正.文中还讨论了分子中的某些结构和化学活性问题.     

苯乙炔直接成膜聚合

本文首次应用六种过渡金属(V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni)环烷酸盐-三异丁基铝配合催化体系, 在室温下, 于加氢汽油-甲苯混合溶剂中, 使苯乙炔直接聚合成膜。研究了成膜聚合反应特征, 动力学行为及溶剂的影响。比较了不同催化体系的活性(Fe>Cr>Co>Mn>V>Ni)。表征了所制备的聚苯乙炔膜。聚苯乙炔膜可为黄、橙、红或褐色, 具有高顺式、高分子量、高稳定性及较好结晶性和半导体特性(电阻率为10^9Ω·cm)。     

几种酞菁类光敏剂产生单线态氧能力的研究

本文对若干酞菁类化合物光敏产生1O2能力作了评价. 发现金属酞菁化合物的中心原子对敏化能力有很大影响, 敏化能力按以下次序递降: Zn>Mg>Cu>Mn>Co>Fe. 由于酞菁类化合物溶液中存在二聚体与单体间的平衡, 这一平衡随着浓度丶溶剂极性等条件的变化而移动, 所以酞菁类化合物光敏产生1O2 的能力也能随这些条件而变化.     

一些含半夹心结构VIB族金属的1, 1'-二硫(硒)二茂铁化合物的 合成

Cp^*Cr(NO)(CO)~2与Fe(C~5H~4S)~2S反应,形成氧化-还原产物Cp^*Cr(NO)(SC~5H~4)~2Fe(1)。双杂核二茂铁化合物Cp^*M(NO)(EC~5H~4)~2Fe[M=Mo,E=S(2a),Se(2b);M=W,E=S(4a),Se(4b)]、CpMo(NO)(SC~5H~4)~2Fe(3)、Cp~2Mo(SeC~5H~4)~2Fe(6)和Cp~2W(SC~5H~4)~2Fe(7)可通过Fe(C~5H~4ELi)~2.2THF(E=S,Se)与Cp^*M(NO)I~2(M=Mo,W)、[CpMo(MO)I~2]~2或Cp~2MCl~2(M=Mo,W)反应制得。三核杂原子二茂铁化合物[Cp^*Cr(NO)~2]~2(EC~5H~4)~2Fe[E=S(8a),Se(8b)],由Fe(C~5H~4ELi)~2.2THF(E=S,Se)与二倍摩尔量的Cp^*Cr(NO)~2I反应制备。通过AgBF~4氧化2a得到二茂铁离子型化合物[Cp^*Mo(NO)(SC~5H~4)~2Fe]^+BF~4^-(5)。采用元素分析、红外光谱、^1H和^1^3CNMR谱以及EI-MS表征了所合成的新型化合物。     

稀土丙酸盐的红外光谱研究

本文研究了La, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y十三种稀土丙酸盐的FT-IR光谱, 对1800-100cm^-^1的主要红外吸收谱带进行了归属, 指认316-349cm^-^1的强吸收带为Ln-O键的伸缩振动带. 稀土丙酸盐红外光谱表明存在两种不同的羧基配位形式. 从La到Tm以及Y等十一种丙酸配合物的配位羧基具有对称的螯合双齿形式, 而对稀土Yb和Lu, 与中心离子配位的三个羧基中, 至少有一个羧基具有螯合桥式三齿配位形式. 结果还表明稀土丙酸盐Ln-O键基本上是离子键.     

微波促进的杂环化合物合成研究

对微波技术在有机杂环化合物合成研究中的应用做了概述：1)四员杂环;2)五员杂环;3)六员杂环;4)七员杂环;5)大杂环。     

链状钼硫, 钨硫原子簇合物的合成和成簇规律的研究

本文报道了不同酸性条件下合成的一系列链状钼硫、钨硫簇化合物, 发现硫代钼(钨)酸铵的成簇与酸的强度、浓度、H^+/M(M=Mo、W)比、溶剂、反应气氛密切相关。测定了四个新簇合物的晶体结构, 其中[MoW2S10]^2^-晶体是第一次报道的Mo-W-S混合簇化合物。     

C~60的单原子碱金属化合物几何结构规律的量子化学研究

采用原子叠加和电子离域分子轨道处理(ASEO-MO)对碱金属原子在C~60分子内外所形成的MC~60进行了较详细的考察, 讨论了它们的几何结构规律和电子结构等性质。在MC~60(M=Li, Na, K, Rb, Cs)中Li原子的平衡位置将偏离C~60分子的中心, 而Na和K的平衡位置是在C~60分子的中心, 但Rb和Cs原子则在C~60分子外部将比在其内部稳定。由金属原子半径和C~60球半径的讨论, 从而预见哪些原子可以在C~60分子内部附加形成稳定的化合物。     

氯化meso-硝基八乙基卟啉铁的合成和某些结构特征

铁卟啉的衍生物为重要生物活性化合物.大量的研究使人们清楚地理解了它的结构、功能及其相互关系,例如β-取代基、轴向配体、铁离子的氧化态和自旋态等因素,对铁卟啉的氧化还原性质、配位能力等都会产生影响.然而关于 meso-取代基对铁卟啉(TPP 类除外)的性质和电子结构的影响还未见报道.本文报道两种新的 meso-硝基铁卟啉 Fe(5-NO_2OEP)Cl(2)及 Fe[5,15-(NO_2)_2OEP]Cl(3)的合成并研究 meso-硝基对八乙基卟啉铁(1)性能的影响.     

MX~4(M=Ti,Zr,Hf;X=Cl,Br)的电子结构研究

本文利用单电子非相对论Hartree-Fock-Slater和完全相对论Dirac-Fock-Slater两种离散变分局域密度泛函方法(DV-Xα), 对MX~4(M=Ti,Zr,Hf;X=Cl,Br)的电子基态和相应于低能UV光谱的激发态进行了计算, 结果与实验符合得较好。用Mulliken布居分析方法研究了分子的共价性质, 发现除HfBr~4外,相对论效应对金属与配体之间的键级影响很小。     

羰桥双共轭体系结构效应的研究 I. 羰桥两边支链的共轭竞争

为了定量地研究桥双共轭体系中的结构效应, 制备了TmBn、BmBn和TmTn系列共32个羰桥化合物, 测定了电子吸收光谱。发现: 电子光谱频率与由总双键数所构成的同系因子不成直线关系, 而是不规则的散布点, 表明分子中没有贯通的共轭基干, 羰基对整个分子的共轭极化有隔断作用。羰桥两边两个分支对羰桥的共轭作用是互相竞争的, 当共轭竞争的优势从一分支转移到另一分支时, 同系直线就分为斜率不同的两段, 其间出现转折点。随着两个共轭分支链长的改变, 拐点出现有规则的移动, 在羰桥化合物的同分异构体中, 两个分支的共轭竞争也很明显, 其电子吸收峰与一定的m+n值表现为V形曲线。