Thermal studies on N-substituted maleic acid amides

Eight N-substituted maleic acid monoamide derivatives were studied by DSC, TG (DTG) and IR techniques. The thermal studies revealed that the compounds containing a free carboxyl group start to decompose before melting, and the decomposition continues in the melt phase as the temperature is elevated. This was explained by the presence of dimers involving strong intermolecular hydrogen-bonds. This assumption concerning the structure was supported by the results of the IR spectroscopic studies.

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Zusammenfassung Mittels DSC, TG (DTG) und IR-Techniken wurden acht N-substituierte Maleinsäuremonoamidderivate untersucht. Die thermischen Untersuchungen zeigen, daß die Zersetzung von Verbindungen mit freier Carboxylgruppe schon vor dem Schmelzen beginnt und der Zersetzungsprozeß dann in der Schmelze bei Anheben der Temperatur fortgesetzt wird. Dies wurde mit der Existenz von Dimeren mit starken intermolekularen Wasserstoffbrückenbindungen erklärt. Diese Annahme zur Struktur wurde durch die Ergebnisse der IR-spektroskopischen Untersuchungen bekräftigt.

     

The thermal dehydration,decomposition and kinetics of Mn(NO3)2 · 6H2O and its deuterated analogue

The processes of thermal dehydration and decomposition of Mn(NO₃)2 ·.6H₂O and its deuterated analogue were studied by DTA, TG and DSC. Comparisons were made between the data obtained for the two compounds. The following phase transitions were observed: melting of the compound; dehydration to monohydrate; dehydration of the monohydrate, accompanied by its partial decomposition to MnO₂; and decomposition of the anhydrous nitrate to MnO₂.The DSC data were used to determine the enthalpies of the phase transitions, and those corresponding to the partial dehydration were compared with the calculated ones. The formal kinetic parameters (E ^* andA) for the three stages (without the melting stage) were calculated from the TG curves, and the corresponding kinetic equations are reported.

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Zusammenfassung Mittels DTA, TG und DSC wurde der Verlauf der thermischen Dehydratation und Zersetzung von deuteriertem und undeuteriertem Mn(NO₃)₂·6H₂O untersucht und die erhaltenen Ergebnisse beider Verbindungen miteinander verglichen. Folgende Phasenumwandlungen konnten beobachtet werden: Schmelzen der Verbindung; Dehydratation bis zum Monohydrat; Dehydratation des Monohydrates unter teilweiser Zersetzung zu MnO₂; Zersetzung von wasserfreiem Nitrat zu MnO₂. DSC-Daten wurden zur Bestimmung der Enthalpien für die Phasenumwandlungen benutzt, die so ermittelten Ergebnisse für die partielle Dehydratation wurden mit den berechneten verglichen. Anhand der TG-Kurven wurden die formellen kinetischen Parameter (E ^* undA) der drei Schritte (ohne Schmelzvorgang) berechnet und die entsprechenden kinetischen Gleichungen beschrieben.

     

Determination of the kinetic parameters of thermal decomposition of [Co(NH3)6]2(C2O4)3· 4H2O by Kissinger's method

The values of the kinetic parametersE andA were determined by Kissinger's method on the basis of the DTA, DTG and DSC curves of particular stages of the thermal decomposition of [Co(NH₃)₆]₂(C₂O₄)₃· 4H₂O in air and argon atmospheres. It is shown that the use of Kissinger's method for different kinds of experimental curves (DTA, DSC, DTG) leads to close results.

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Zusammenfassung Für verschiedene Schritte der thermischen Zersetzung von [Co(NH₃)₆]₂(C₂O₄)₃· 4H₂O in Luft bzw. Argon wurden nach dem Kissinger-Verfahren auf der Basis von DTA-, DTG- und DSC-Kurven Werte für die kinetischen ParameterE undA ermittelt. Es wurde gezeigt, daß das Kissinger-Verfahren für die verschiedenen Arten von experimentellen Kurven (DTA, DSC, DTG) genaue Ergebnisse liefert.

     

Thermal decomposition of cellulose hyphan and its complexes with rare earth elements and scandium

Thermal decomposition of cellulose hyphan (CH) and its complexes with Lu, Gd, Nd and Sc under an atmosphere of air has been studied using thermogravimetry (TG), differential thermogravimetry (DTG) and differential thermal analysis (DTA). The results showed that, a different stages are accompanying the decomposition of (CH) and its complexes. These stages are affected by the presence of the metal ions. On the basis of the applicability of a non-isothermal kinetic equation, it was demonstrated that three main stages are involved in the decomposition processes. The activation energies of the different stages are calculated.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Cellulosehyphan (CH) und seiner komplexe mit Lu, Gd, Nd und Sc an Luft untersucht. Es zeigte sich, da\ die Zersetzung von (CH) und seiner Komplexe von verschiedenen Schritten begleitet werden. Diese Schritte werden durch die Gegenwart der Metallionen beeinflu\t. Unter der Annahme der Anwendbarkeit einer nichtisothermen kinetischen Gleichung wurde gezeigt, da\ im Zersetzungsproze\ drei Hauptschritte inbegriffen sind. Die Aktivierungsenergie der verschiedenen Schritte wurde berechnet.

     

Thermoanalytical investigations on kinetics and mechanism of deamination of tris(ethylenediamine)copper(II) sulphate

The thermal decomposition of tris(ethylenediamine)copper(II) sulphate has been studied using TG, DTG and DTA. The different stages of decomposition have been identified by these techniques in conjunction independent pyrolysis and X-ray diffraction. The kinetics and mechanism of the first two stages of deamination of the complex were evaluated. The activation parameters for the deamination reaction were computed from the TG and DTA curves using four integral methods. The two stages of deamination follow the mechanism of random nucleation with the formation of one nucleus on each particle (Mampel equation). The thermodynamic parameter namely heat of reaction (DH) for the two deamination processes was also evaluated.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Tris(ethylendiamin)-kupfer(II)-sulfat untersucht. Anhand dieser Methoden wurden in Verbindung mit einer gesonderten Pyrolyse und Röntgendiffraktion die einzelnen Schritte dieser Zersetzung identifiziert. Weiterhin wurde die Kinetik und der Mechanismus der beiden ersten Schritte der Desaminierung des Komplexes entwickelt. Unter Anwendung von vier Integralmethoden wurden aus den TG- und DTA-Kurven die Aktivierungsparameter der Desaminierungsreaktion berechnet. Beide Schritte der Desaminierung verlaufen nach dem Mechanismus der Random-Keimbildung mit der Bildung von einem Keim pro Partikel (Mampel-Gleichung). Die Reaktionswärme der zwei Desaminierungsprozesse wurde ebenfalls bestimmt.

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The authors are grateful to the authorities of Vikram Sarabhai Space Centre for providing the instrumental facilities. The help of Dr. K. Krishnan and Mr. Viswanathan Asari in the TG/DTA instrumental work is gratefully appreciated. One of the authors (S.M.) acknowledges with gratitude the aid given to him by the Council of Scientific and Industrial Research (India) in the form of a senior research fellowship for carrying out this work.     

Thermal decomposition kinetics of polymeric complexes of copper(II) and mercury(II) with N,N′-bis(dithiocarboxy)piperazine

The thermal decomposition behaviour of polymeric complexes of Cu(II) and Hg(II) with N,N-bis(dithiocarboxy)piperazine is investigated in air by thermogravimetric (TG), derivative thermogravimetric (DTG) and differential thermal analysis (DTA) techniques. The kinetic parameters (non-isothermal method) for their decomposition have been evaluated by graphical as well as by least-squares methods. The equations of Coats-Redfern, Freeman-Carroll and Horowitz-Metzger have been applied. The results indicate that the values ofE,A and S obtained by these three different methods agree well. It was also found that the decomposition of these metal chelates follow first-order kinetics.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde das thermische Zersetzungsverhalten von Polymerkomplexen aus Cu(II) bzw. Hg(II) mit N,N-Bis(dithiocarboxy)piperazin an Luft untersucht. Für ihre Zersetzung (nichtisotherme Methode) wurden die kinetischen Parameter sowohl graphisch als auch durch Methoden mit den kleinsten Fehlerquadraten ermittelt. Dabei wurden die Gleichungen von Coats-Redfern, Freeman-Carroll und von Horowitz-Metzger angewendet. Alle drei Verfahren zeigen übereinstimmende Resultate fürE, A undS. Es wurde weiterhin gefunden, daß diese Metallchelate einer Reaktion erster Ordnung unterliegen.

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The authors are thankful to Prof. C. G. R. Nair, Head of the Department of Chemistry, University of Kerala and Dr. M. P. Kannan, Department of Chemistry, University of Calicut for some helpful discussions.     

Thermal analysis and thermochemistry of alkali metal hexachlorostannates

The thermal behaviour of alkali metal hexachlorostannates of general formula A₂SnCl₆ (A=Li, Na, K, Cs, Rb) has been studied by thermoanalytical methods (dynamic TG, DTG and DTA, and Q-TG). The compounds decompose upon heating with total (A=Li, Na) or partial (A=K, Rb, Cs) release of SnCl₄ molecules to the gaseous phase. The enthalpies of the decomposition process have been evaluated on the basis of the Van't Hoff equation and using dynamic TG curves. The thermochemistry of the compounds was thoroughly examined particularly, with regard to the enthalpies of formation and crystal lattice energies, as well as enthalpy changes characterizing the dissociation process. These data revealed that stability of the compounds markedly increase with an increase in the size of alkali metal cation.

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Zusammenfassung Mittels thermoanalytischer Methoden (dynamische TG, DTG, DTA, Q-TG) wurde das thermische Verhalten von Alkalimetall-hexachlorostannaten der allgemeinen Formel A₂SnCl₆ (A=Li, Na, K, Cs, Rb) untersucht. Die Verbindungen zersetzen sich beim Erhitzen unter totaler (A=Li, Na) oder partieller (A=K, Rb, Cs) Freisetzung von SnC₄-Molekülen, die in die Gasphase übergehen. Die Enthalpien des Zersetzungsprozesses wurden auf der Grundlage der Van't Hoffschen Gleichung unter Zuhilfenahme dynamischer TG-Kurven ermittelt. Die Thermochemie dieser Verbindungen wurde gründlich untersucht, in besonderem Hinblick auf Bildungsenthalpie und Kristallgitterenergie als auch auf Enthalpieänderungen, die den Dissoziationsprozess näher beschreiben. Die Untersuchungen zeigen, daß die Stabilität der Verbindungen mit anwachsender Alkalimetall-Kationengröße zunimmt.

     

Electrochemical studies on the composition,stability constants and thermodynamics of TI(I) complexes with dithiodipropionic acid

The composition and stability constants of Tl(I) complexes with dithiodipropionic acid have been studied employingLingane's polarographic method,Calvin-Melchior'spH-metric technique, and conductance measurements. The thermodynamic functions G, H and S involved in complex formation are also determined at 30°C.

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Elektrochemische Untersuchungen von Zusammensetzung, Stabilitätskonstanten und Thermodynamic von Tl(I)-Komplexen mit Dithiodipropionsäure

Zusammenfassung Die Zusammensetzung und die Stabilitätskonstanten von Tl(I)-Komplexen mit Dithiodipropionsäure wurde mittels polarographischer Methoden (nachLingane),pH-metrischer Titration (nachCalvin-Melchior) und Leitfähigkeitsmessungen untersucht. Die thermodynamischen Funktionen der Komplexbildung (G, H und S) wurden bei 30°C bestimmt.

     

Kinetic analysis of thermogravimetric data

The potassium, ammonium and thirteen amine salts of hexabromoplatinic acid were obtained and characterized by chemical analysis. The thermal decompositions of these complex salts were studied by derivatograph and differential scanning calorimetry. The natures of the pyrolysis processes are discussed and compared with those obtained for the analogous chlorocomplexes. From the TG curves, kinetic parameters were derived for different stages of the thermal decomposition.

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Zusammenfassung Es wurden die Kalium-, Ammonium- und dreizehn verschiedene Aminsalze von Hexabromoplatinsäure hergestellt und mittels Elementaranalyse charakterisiert. Mittels Derivatographie und DSC wurde die thermische Zersetzung dieser Komplexsalze untersucht. Das Wesen der Pyrolysevorgänge wird besprochen und mit dem der analogen Chlorokomplexe verglichen. Anhand der TG-Kurven wurden für verschiedene Schritte der thermischen Zersetzung kinetische Parameter ermittelt.

     

Thermal investigations of nitrate-hydrates and deuterates of Ca2+, Cd2+ and Mg2+

DTA and DSC were used to study the thermal behaviour of Ca(NO₃)₂·4H₂O, Cd(NO₃)₂·4H₂O, Mg(NO₃)₂·6H₂O and their deuterated analogues. Evidence was found concerning the process of melting of the initial hydrates and deuterates, followed by a one-stage dehydration of the melt to vield the respective anhydrous salt. T _m, ΔH _m ^o , ΔS _m ^o and ΔH _deh ^o were determined and the ΔH _f ^o values for the investigated hydrates were calculated from the ΔH _deh ^o data.

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Zusammenfassung DTA und DSC wurden zur Untersuchung des thermischen Verhaltens von Ca(NO₃)₂·4H₂O, Cd(NO₃)₂·4H₂O, Mg(NO₃)₂·6H₂O und ihrer deuterierten Analoge eingesetzt. Man fand Aussagen bezüglich des Schmelzvorganges der Ausgangshydrate und Deuterate, gefolgt von einer Einschritt-Dehydratation der Schmelze unter Bildung der entsprechenden wasserfreien Salze. T _m, ΔH _m ^o , ΔS _m ^o und ΔH _deh ^o wurden ermittelt und die ΔH _f ^o Werte für die untersuchten Hydrate wurden anhand der ΔH _deh ^o berechnet.

     

Kinetics of thermal decomposition of metal acetates

The acetates of magnesium, nickel, copper, manganese, sodium and barium were subjected to thermal decomposition by means of thermogravimetric techniques (TG) under a constant flow of nitrogen. The decompositions occurred in steps and the kinetics of every set of reactions was determined by the Coats and Redfern method. These results were analysed to establish the decomposition kinetics and hence to calculate activation energies. The activation energies were also determined by applying the Horowitz-Hugh method, which yielded similar results.

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Zusammenfassung Mittels TG in konstantem Stickstoffstrom wurde die thermische Zersetzung von Magnesium-, Nickel-, Kupfer-, Mangan-, Natrium- und Bariumazetat untersucht. Es erfolgte eine schrittweise Zersetzung, die Kinetik für jede der Reaktionen wurde mit Hilfe der Methode von Coats und Redfern bestimmt. Diese Ergebnisse wurden genutzt, um die Kinetik der Zersetzung und anschlie\end die Aktivierungsenergien festzustellen. Ähnliche Werte für die Aktivierungsenergien erhielt man auch mit Hilfe der Methode von Horowitz Hugh.

     

Thermal behaviour of hydrated lanthanide complexes with heptanedioic acid

The multi-step dehydration and decomposition of trivalent lanthanum and lanthanide heptanediate polyhydrates were investigated by means of thermal analysis completed with infrared study. Further more, X-ray diffraction data for investigated heptanediate complexes of general stoichiometry Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃.nH₂O (wheren=16 in the case of La, Ce, Pr, Nd and Sm pimelates,n=8 for Eu, Gd, Tb, Dy, Er and Tm pimelates,n=12 for Ho, Yb and Lu pimelates) were also reported.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG, DTA wurde in Verbindung mit IR-Methoden der mehrstufige Dehydratations- und der Zersetzungsvorgang der Polyhydrate der PimelinsÄuresalze von dreiwertigem Lanthan und dreiwertigen Lanthanoiden untersucht. Röntgendiffraktionsdaten der untersuchten Heptandiat-Komplexe mit der allgemeinen Formel Ln₂(C₇H₁₀O₄)₃ nH₂O (mitn=16 für Ln=La, Ce, Pr, Nd und Sm,n=8 für Ln=Eu, Gd, Tb, Dy, Er und Tm sowien=12 für Ln=Ho, Yb und Lu) werden ebenfalls gegeben.

     

Thermal decomposition of tripropylamine as a template in MeAPO-5 molecular sieves

The thermal decomposition of tripropylamine as a template occluded in the pores of MeAPO-5 aluminophosphate molecular sieves was investigated by means of TG, DTG and DTA. The effects of the incorporation of metal ions [Be, Mg, Ca, Ni, Fe(II), Fe(III) and Zn] in the crystal framework on the complete removal of template molecules and on the thermal stability of the samples were considered.

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Zusammenfassung Mittels TG, DTG und DTA wurde die thermische Zersetzung von Tripropylamin, eingeschlossen in den Poren von MeAPO-5 Aluminophosphat-Molekularsieben untersucht. Es wurde weiterhin der Einfluß der Einlagerung von Metallionen [Be, Mg, Ca, Ni, Fe(II), Fe(III) und Zn] im Kristallgitter auf die vollkommene Abgabe der eingeschlossenen Moleküle und auf die thermische Stabilität der Proben untersucht.

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The authors acknowledge the support of the support of the Bulgarian Academy of Sciences, the Bulgarian Ministry of Culture, Science and Education and the Deutsche Forschungsgemeinschaft. They thank Drs. V. Mavrodinova and V. Kanazirev for many helpful discussions and Mrs. E. Buyukliyska for valuable assistance.     

Double sulfates of some rare earths with tetramethylammonium

Double sulfates of rare earths and tetramethylammonium with empirical formula (CH₃)₄NLn(SO₄)₂ · 3H₂O (Ln=Ce, Pr, Nd, Eu, Gd, Tb and Dy) were synthesized and studied by the methods of TG, DTG and DTA in the temperature range from 20 to 500°C, and by X-ray powder diffraction and chemical analysis. Two isostructural groups were obtained: one from Ce to Eu and another from Gd to Dy. It was found that rare earth sulfates are obtained as final products at 500°C. For comparison, TG, DTG and DTA curves of the thermal decomposition of tetramethylammonium sulfate are given.

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Zusammenfassung Doppelsulfate von Seltenerden und Tetramethylammonium der empirischen Formel (CH₃)₄NLn(SO₄)₂ · 3H₂O mit Ln=Ce, Pr, Nd, Eu, Gd, Tb und Dy wurden synthetisiert und im Temperaturbereich 20–500°C mittels TG, DTG und DTA, weiterhin mittels Röntgenpulverdiffraktion und chemischer Analyse untersucht. Es wurden zwei isostrukturelle Gruppen erhalten, die eine von Ce bis Eu, die andere von Gd bis Dy. Man fand, daß man bei 500°C als Endprodukt die Seltenerdensulfate erhält. Zum Vergleich wurden die TG-, DTG- und DTA-Kurven der thermischen Zersetzung von Tetramethylammoniumsulfat gegeben.

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Financial support by the Research Council of Slovenia is gratefully acknowledged.     

Synthesis and thermal decomposition of CH3NH3Ln(SO4)2.4H2O (Ln=Tm,Yb OR Lu)

The double sulfates of Tm, Yb and Lu with monomethylammonium were obtained by evaporation of an aqueous mixture of rare earths(III) sulfate and monomethylammonium sulfate at room temperature and treatment of the concentrated mixture with ethanol. After identification of the double sulfates, they were examined by means of TG, DTG and DTA analysis, from 20 to 700°. Two clearly separated stages of thermal decomposition were evident. It was possible to determine the stoichiometry of the obtained compounds from the TG curves.

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Zusammenfassung Die Doppelsulfate von Tm,Yb und Lu mit Monomethylammonium wurden durch Verdampfen eines wäßrigen Gemisches aus Seltenerden(III)-sulfaten und Monomethylammoniumsulfate bei Raumtemperatur und durch Behandlung des konzentrierten Gemisches mit Ethanol erhalten. Nach Identifizierung der Doppelsulfate wurden diese im Temperaturbereich 20–700° mittels TG, DTG und DTA- Analyse untersucht. Zwei eindeutig separate thermische Zersetzungsschritte wurden deutlich. Anhand der TG-Kurven war eine Bestimmung der Stöchiometrie der erhaltenen Verbindungen möglich.

     

Self-cooling effect on the kinetics of nonisothermal dehydration of lithium sulfate monohydrate

The effects of self cooling on the apparent kinetics of the nonisothermal dehydration of crushed crystals of lithium sulfate monohydrate were investigated using TG accompanied by DTA and power-compensation type DSC. Linearity of the sample heating rate on the TG-DSC system is much better than that on the TG-DTA. Kinetic obedience and Arrhenius parameters obtained from the TG-DTA deviate considerably from those obtained from the TG-DSC; the latter are the more accurate due to the better linearity of the sample heating rate.

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Zusammenfassung Mittels TG, ergänzt durch DTA und DSC mit Leistungskompensation wurde der Einfluß des Self-cooling-Effektes auf die scheinbare Kinetik der nichtisothermen Dehydratation von zerkleinerten Kristallen aus Lithiumsulfat-Monohydrat geschätzt. Die mittels TG-DTA erhaltene Kinetik und die Arrheniusschen Parameter weichen erheblich von denen ab, die mittels TG-DSC ermittelt wurden. DSC mit Leistungskompensation und TG-DSC haben gegenüber TG oder TG-DTA den großen Vorteil, das nichtisotherme kinetische Verhalten von Feststoffzersetzungen zu charakterisieren. Mittels Thermoanalyse nichtisotherm ermittelte kinetische Parameter sind ohne Anwendung von DSC eher unreell, besonders wenn sie bei größeren Aufheizgeschwindigkeiten und Probengrößen bestimmt wurden.

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We thank Dr. A. K. Galwey for reading the text and for valuable comments.     

The thermal degradation kinetics of poly(di-n-alkylitaconates)

The non-oxidative thermal degradation kinetics of poly(di-n-alkyl itaconates), ranging from the methyl to then-octyl derivatives, were studied by non-isothermal and isothermal TG. The thermal degradation activation energy and characteristic mass loss temperatures were found to decrease with increasing substituent size. The shapes of the DTG curves were dependent on the size of the alkyl substituent. The different DTG maxima were ascribed to various modes of initiation of depolymerisation. The thermal stability of poly(di-n-hexyl itaconate) was found to be independent of the initial molar mass of the sample in the range ofM _w from 10⁴ to 10⁷ g/mol.

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Zusammenfassung Mittels nichtisothermer und auch isothermer TG wurde die nichtoxidative thermische Zersetzungskinetik von Poly(di-n-alkylitakonaten) untersucht, dabei bewegt sich die Länge der Alkylkette von Methyl bisn-Oktyl. Die Aktivierungsenergie der thermischen Zersetzung und die charakteristischen Masseverlusttemperaturen nehmen mit steigender Substituentlänge ab. Aussehen der DTG-Kurven hängt von der Größe der Alkylkette ab. Die verschiedenen DTG-Maxima wurden verschiedenen Initiierungs schritten der Depolymerisierung zugeschrieben. Man fand, daß im Intervall M_w zwischen 10⁴ und 10⁷ g·mol die thermische Stabilität der Poly(di-n-hexylitakonate) unabhängig von der anfänglichen molaren Masse der Probe ist.

     

Thermal and temperature dependence of electrical conductivity studies on Zn,Cd and Hg hydrazone complexes

The complexes of Zn, Cd and Hg of isatin isonicotinoyl hydrazone were prepared at two differentpHs. Their thermal studies (TG, DTG and DTA) have been made and the DC electrical conductivity of compressed powder samples as a function of temperature was investigated. The activation energies (E) were calculated for the ligand and the complexes which showed that the ligand has a lower value of E than the complexes. The magnitude of E was found to be affected by the nature of the metal and thepH of preparation.

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Zusammenfassung Bei zwei verschiedenenpH-Werten wurden die Zn-, Cd- und Hg-Komplexe von Isatinisonicotinoylhydrazon hergestellt. Diese wurden thermisch untersucht (TG, DTG, DTA) und die Gleichstromleitfähigkeit von gepreßten Pulverproben als eine Funktion der Temperatur untersucht. Sowohl für die Liganden als auch für die Komplexe wurden die Aktivierungsenergien (E) berechnet, wobei sich für die Liganden niedrigere Werte ergaben. Man fand, daß die Größe von E durch die Art des Metalles und denpH-Wert bei der Herstellung beeinflußt wird.

     

Thermal behaviour of Cu(II)-urea complex

The urea complex of copper was synthesized and its structure was established by Fourier transform infrared (FTIR), electron spin resonance (ESR) and atomic absorption spectroscopy and elemental analysis to be Cu(urea)₄Cl₂. The thermal behaviour of this complex has been studied by thermogravimetry and differential thermal analysis and FTIR and ESR. Thermal analysis shows that the decomposition of the complex occurs in four stages of weight loss of different intermediates followed by three endothermal effects. The complex is thermally stable up to 428 K. The ESR and FTIR behaviour of the Cu(II)-urea complex during thermolysis was studied between 428 and 633 K. The experimental results suggest that in this temperature range the complex decomposition occurred forming thermodynamically stable regions of Cu(II) which are ferromagnetically coupled.

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Zusammenfassung Der Harnstoffkomplex von Kupfer wurde hergestellt, seine Zusammen-setzung ergab sich anhand von FTIR-, ESR- und Atomabsorptionsspektroskopie-Untersuchungen sowie Elementaranalyse mit der Formel Cu(Harnstoff)₄Cl₂.Mittels TG, DTA, FTIR und ESR wurde auch das thermische Verhalten dieser Komplexe untersucht. Die Thermoanalyse zeigte, daß der Zersetzungsprozeß über verschiedene Zwischen-produkte in vier Stufen mit Massenverlust verläuft, gefolgt von insgesamt drei endothermen Effekten. Bis 428 K ist der Komplex thermisch stabil. Das ESR- und FTIR-Verhalten des Cu(II)-harnstoffkomplexes bei der Thermolyse wurde im Temperaturbereich 428–633 K untersucht. Die experimentellen Ergebnisse lassen darauf schließen, daß bei der Zersetzung des Komplexes in diesem Temperaturbereich thermodynamisch stabile Regionen von ferromagnetisch gekoppeltem Cu(II) gebildet werden.

     

Dielectric properties of wool and horn containing absorbed water

Summary The dielectric properties of wool containing 0→30% H₂O have been examined for the temperature range −90→22 °C. An absorption peak due to the orientation of bound water molecules has been studied and found to be unlike ice or liquid water. Other absorption bands were found;Ω due to interfacial polarisation;α′ due to main chain motion;β due to localised chain motion andδ of unknown origin. For each of these bands the distribution of relaxation times and the activation enthalpies have been obtained.

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Zusammenfassung Das dielektrische Verhalten von 0–30% Wasser enthaltender Wolle wurde zwischen −90 bis +22 °C untersucht. Ein Absorptionsmaximum, welches anhand der Orientierung der gebundenen Wassermoleküle bestehend, wurde eingehend untersucht und nicht als Eis oder (flüssiges) Wasser befunden. Weitere Absorptionsbanden wurden beobachtet;Ω von der Zwischenphasenpolarisation resultierend,α′ von der Hauptkettenbewegung,β von der Bewegung lokalisierter Ketten undσ von unbekannter Herkunft. Die Verteilung der Relaxationszeiten und die Aktivierungsenthalpie wurden für die einzelnen Banden erhalten.