7-Amino-1-naphthol-3,6-disulphonic acid (2R-acid) as a chromophoric reagent for trivalent iron

Summary 7-Amino-1-naphthol-3,6-disulphonic acid forms a stable red coloured complex with trivalent iron. Studies on the composition and stability of this complex are described.

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Zusammenfassung 7-Amino-1-naphthol-3,6-disulfonsäure bildet mit Eisen(III) einen beständigen, rotgefärbten Komplex. Über die Untersuchungen zur Zusammensetzung und Stabilität dieses Komplexes wird berichtet.

     

Spectrophotometric determination of iron at the p. p. m. level in sugar samples with 2-nitroso-5-dimethylaminophenol

Summary Ppm amounts of iron in sugar samples were determined spectrophotometrically with 2-nitroso-5-dimethylaminophenol (nitroso-DMAP). The iron(II) complex formed with nitroso-DMAP, is stable in aqueous solution at about pH 9. The method is simple, rapid, selective and very sensitive (molar absorptivity: 4.0×l0⁴l-mol^–1-cm^–1).

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Zusammenfassung Ppm-Mengen Eisen in Zuckerproben wurden spektrophotometrisch mit Hilfe von 2-Nitroso-5-dimethylaminophenol (Nitroso-DMAP) bestimmt. Der Eisen(II)komplex mit Nitroso-DMAP ist in wäßriger Lösung bei pH9 beständig. Das Verfahren ist einfach, rasch, selektiv und sehr empfindlich (molare Extinktion: 4,0·10⁴ l·Mol^–1·cm^–1).

     

Absorption spectra of chelates of nitrosonaptholsulphonic acids with vanadaium(IV)

The absorption spectra of chelates formed by oxovanadium(IV) with five different o-nitro-sonaphtholsulphonic acids in aqueous solution are presented. All the ligands studied, 1-nitroso-2-naphthol-3,6-disulphonate (Nitroso-R salt), 2-nitroso-1-naphthol-4-sulphonate, 2-nitroso-1-naphthol-5-sulphonate, 2-nitroso-1-naphthol-8-sulphonate and 2-nitroso-1-naphthol-4,6-disulphonate, form red-brown vanadium(IV) chelates in acid solution. Values of the first Stability constants of the complexes are reported.     

Reaction of iron(II) with 2-nitroso-5-dimethylaminophenol in ethylene carbonate-water mixture. Application to the spectrophotometric determination of iron in acrylic polymers and fibers

Summary The reaction of iron(II) with 2-nitroso-5-dimethylaminophenol (nitroso-DMAP) was studied in 88% (v/v)-ethylene carbonate-water mixture (EC solution). The iron(II) complex with nitroso-DMAP is of 1:4 composition (iron(II): nitroso-DMAP) and is stable in EC solution at about pH 9. Acrylic polymer and fiber samples can be dissolved in EC solution and the absorbance of the iron(II) complex with nitroso-DMAP was measured at 760 nm. P. p. m. amounts of iron in acrylic polymers and fibers are determined spectrophotometrically with nitroso-DMAP without prior ashing. The proposed method is simple, rapid, selective, precise and sensitive (molar absorptivity: 3.9×10⁴ 1·mol^-1·cm^-1).

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Zusammenfassung Die Reaktion von Eisen(II) mit 2-Nitroso-5-dimethylaminophenol (Nitroso-DMAP) in einer wäßrigen, 88%igen Äthylencarbonatlösung wurde untersucht. Der entstehende Komplex entspricht der Zusammensetzung Fe(II): Nitroso-DMAP=1:4 und ist in der genannten Lösung bei pH 9 beständig. Acrylpolymerisate und -Faserproben lassen sich darin auflösen. Die Färbung der Komplexverbindung wurde bei 760 nm gemessen. Ppm Eisen lassen sich mit Nitroso-DMAP ohne vorhergehende Veraschung bestimmen. Die molare Extinktion beträgt 3,9·10⁴1·mol^-1·cm^-1.

     

Komplexometrische Wismutbestimmung

Zusammenfassung Für die komplexometrische Bestimmung der Wismut-Ionen wurde in der 1-(o-Arsonophenyl-azo)-2-naphthol-3,6-disulfonsäure ein neuer, gut brauchbarer Indicator festgestellt. 2 Tropfen der 0,5% igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes dieser Verbindung werden 100 ml der zu titrierenden schwach salpetersauren Lösung zugefügt. Die entstandene Rotfärbung schlägt bei der mit Komplexon III-lösung im p_H-Bereich 1–3 durchgeführten Titration im Äquivalenzpunkt in reines Gelb um. Wismutmengen zwischen 2 und 200 mg können mit einem durchschnittlichen Fehler ±0,3% bestimmt werden. Der relative Fehler der Methode beträgt ±0,1%, ihre Standardabweichung ± 0,07 ml.Die Bestimmung wird von den Ionen folgender Metalle gestört: Thorium, Cer(IV), Zirkonium, Lanthan, Uran(VI), Eisen(III). Die störende Wirkung von Eisen(III) läßt sich jedoch durch Reduktion mit Ascorbinsäure leicht beseitigen. Von Anionen stören unter anderem Phosphat, Chlorid, Sulfat, und Fluorid.Die Untersuchung der Indicatoreigenschaften sowohl der 1-(o-Arsonophenyl-azo)-2-naphthol-3,6-disulfonsäure als auch anderer aromatischer Arsonoverbindungen ähnlicher Zusammensetzung wird in unserem Institut weiter fortgesetzt.Herrn Ladislaus Pallos danken wir für die Herstellung des Indicators.     

Über Reaktionen von Nitrosophenolen, 4. Mitt.: Reaktion von Nitrosonaphtholen mit Naphtholen

Zusammenfassung Die Reaktion von 1-Nitroso-2-naphthol mit 1-und 2-Naphthol sowie die Reaktion von 2-Nitroso-1-naphthol mit 2-Naphthol in Äthanol und in Äther bei Anwesenheit von HNO₃ gibt 5H-Dibenzo[a,j]phenoxazon-(5) (I), 5H-Dibenzo[a,j]phenoxazon-(5)-14-oxid (II), 5H-Dibenzo[a,h]phenoxazon-(5) (III) sowie 5H-Dibenzo[a,h]phenoxazon-(5)-14-oxid (IV). Es wurde ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen und die Konstitution der hergestellten Verbindungen spektrophotometrisch und potentiometrisch bestimmt.

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The reaction of 1-nitroso-2-naphthol with 2-and 2-naphthol and the reaction of 2-nitroso-1-naphthol with 2-naphthol in ethanol or ether in the presence of nitric acid have been studied. The main reaction products isolated were the dibenzophenoxazones I–IV. The reaction mechanism for their formation is proposed.

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Mit 4 Abbildungen     

Determination of perchlorate in samples of potassium chlorate. II

Summary A method of determining perohlorate is described which involves extraction as tetrabutylphosphonium perchlorate intoo-dichlorobenzene and the subsequent indirect determination by measurement of the absorbance of the iron(III)-thiocyanate-tetrabutylphosphonium complex formed by washing the extract with an aqueous solution containing iron(III) and thiocyanate. The method has been successfully applied to the determination of as little as 0.003 per centw/w of perchlorate in samples of potassium chlorate.

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Zusammenfassung Eine Methode der Perchloratbestimmung wurde beschrieben. Tetrabutylphosphoniumperchlorat wird mit o-Dichlorbenzol extrahiert. Der Extrakt wird mit einer wäßrigen, Eisen(III) und Rhodanid enthaltenden Lösung gewaschen, und dann die Absorption des Eisen(III)-Rhodanid-Tetrabutylphosphonium-Komplexes gemessen. Die Methode wurde mit Erfolg zur Bestimmung von nur 0,003% (g/g) Perchlorat in Kaliumchlorat angewandt.

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Part I: Mikrochimica Acta1970, 888.     

Simple methods for analyzing ferric chloride etchant

Summary A simple, rapid, and accurate method has been developed for determining total iron, ferrous iron, copper and free acid in ferric chloride etchant. The purple-red iron-EDTA-H₂O₂ complex at 520m in an ammoniacal medium offers a highly selective method for determining total iron in the milligram range. Ferrous iron can be determined by oxidation titration with either permanganate or cerium(IV). Copper forms a blue-colored triethenetetramine (TRIEN) complex at pH 10 which can be measured spectrophotometrically at 580m. The free acid is the difference between the total chloride present determined by the Volhard titration and the amount required for the iron and copper present.

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Einfache Methoden zur Analyse von Eisenchlorid-Ätzlösung

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Gesamteisens, von Eisen(II), Kupfer und freier Säure wurden einfache Verfahren angegeben. Der purpurrote Komplex aus Eisen, ÄDTA und Wasserstoffperoxid ermöglicht in ammoniakalischem Medium bei 520 nm die hochselektive Bestimmung des Gesamteisens im Milligrammgebiet. Fe(II) läßt sich durch oxydative Titration mit Permanganat oder Cer(IV) bestimmen. Kupfer bildet mit Triäthenyltetramine (TRIEN) einen blauen Komplex bei pH 10, der bei 580 nm spektrophotometrisch meßbar ist. Der Gehalt an freier Säure ergibt sich aus der Differenz zwischen Gesamtchloridgehalt (nach Volhard bestimmt) und der von Eisen und Kupfer gebundenen Chloridmenge.

     

Rapid methods for the determination of iron(II) and vanadium (IV) in mixtures

Summary Rapid and accurate methods have now been developed for the titrimetric determination of iron(II) and vanadium(IV) in mixtures, using potassium permanganate or cerium(IV) sulphate. Chromium(III) does not interfere with these determinations.The procedures will be found to be much easier than the existing procedures because (1) the titrations can be carried out at the room temperature with a visual end point and (2) only one reagent is used for the determination of iron(II) and iron(II) plus vanadium(IV).

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Zusammenfassung Es werden Vorschriften gegeben zur schnellen und genauen titrimetrischen Bestimmung von Eisen(II) und Vanadium(IV) in Gemischen mit Hilfe von Kaliumpermanganat- oderCer(IV)-sulfatlösung. Chrom(III) stört die Bestimmungen nicht. Die beschriebenen Verfahren haben gegenüber den bisher üblichen Methoden den Vorteil, daß die Titration bei Zimmertemperatur mit visueller Endpunktsbestimmung durchgeführt werden kann und daß nur ein Reagens zur Bestimmung von Eisen(II) sowie von Eisen(II) + Vanadium(IV) gebraucht wird.

     

Influence of some thiophene derivatives on the corrosion of iron in nitric acid solution

Corrosion of iron in 2MHNO₃ has been studied by the electrochemical polarization and weight loss measurements. The effect of some thiophene derivatives has been investigated. The results show that the inhibitors under consideration, influencing both the cathodic and anodic process, are adsorbed on the metal surface in molecular form. They do not change the mechanism of the reaction between iron and nitric acid, but decrease its rate. This effect is controlled by the values of their dipole moments. The weight loss technique also gave the same order of inhibition efficiency of the tested inhibitors.

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Der Einflu einiger Thiophen-Derivate auf die Korrosion von Eisen in salpetersauren Lösungen

Zusammenfassung Es wurde die Korrosion von Eisen in 2M HNO₃ mittels Messungen der elektrochemischen Polarisation und des Gewichtsverlustes untersucht. Dabei wurde der Einfluß einiger Thiophenderivate überprüft. Die Ergebnisse zeigen, daß die Inhibitoren, die den kathodischen und den anodischen Prozeß beeinflussen, an der Metalloberfläche in molekularer Form adsorbiert werden. Dabei wird der Reaktionsmechanismus der Reaktion zwischen Eisen und Salpetersäure nicht geändert, es wird jedoch die Geschwindigkeit herabgesetzt. Dieser Effekt ist mit den Dipolmomenten korrelierbar. Die Gewichtsverlustmessungen ergaben übereinstimmende Resultate.

     

Determination of ferrous ion in microsamples of hexagonal ferrites

Summary A sensitive and accurate method is described for determining microgram amounts of ferrous iron associated with a large excess of ferric iron and various bivalent cations, in hexagonal ferrites. Ferrous iron is complexed with bathophenanthroline, extracted into a chloroform-ethanol mixture and spectrophotometrically measured at 540 nm against a 13 v/v chloroform-ethanol mixture. Ferric iron is masked with ammonium dihydrogen phosphate. The analytical conditions are stated for determination of iron(II) in both solvents used for ferrites, viz., hydrochloric and phosphoric acids. Cobalt, copper, and nickel do not interfere if the procedures suggested are used. Ferrous iron down to 0.02% can be determined in samples weighing only a few milligrams.

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Zusammenfassung Eine empfindliche und genaue Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Eisen(II) in Gegenwart eines großen Überschusses von Eisen(III) und verschiedener zweiwertiger Kationen in hexagonalen Ferriten wurde beschrieben. Eisen(II) wird mit Bathophenanthrolin komplex gebunden, mit einer Chloroform-Äthanol-Mischung extrahiert und bei 540 nm gegen eine Chloroform-Äthanol-Mischung (13 v/v) spektrophotometrisch gemessen. Eisen(III) wird mit NH₄ · H₂PO₄ maskiert. Die Arbeitsbedingungen für die Bestimmung von Eisen(II) in beiden für Ferrite verwendeten Lösungsmitteln — Salzsäure und Phosphorsäure — wurden festgelegt. Co, Cu und Ni stören die empfohlenen Verfahren nicht. Bis zu 0,02% Eisen(II) können in Einwaagen von wenigen Milligramm bestimmt werden.

     

Inhibition of the corrosion of iron by oxygen and nitrogen containing compounds

Summary Corrosion inhibition by quinine, ephedrine, brucine, cinchonine, codeine, and harmaline with respect to the dissolution of iron in 2M sulphuric acid was measured using electrochemical methods. Polarization curves indicated that these compounds act as mixed-type inhibitors,i.e. both the cathodic and anodic curves are affected. The observed effect follows theTemkin adsorption isotherm. The effect of the different structural features of these compounds on their inhibition efficiency has been studied. Results indicate that the rate of corrosion of iron increases with increasing temperature over the range 30–50 °C both in the absence and in the presence of inhibitors. Some thermodynamic functions were also computed and are discussed.

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Korrosionshemmung bei Eisen durch Sauerstoff- und Stickstoffverbindungen

Zusammenfassung Die von Chinin, Ephedrin, Brucin, Chinchonin, Codein und Harmalin ausgeübte Korrosionshemmung bei der Auflösung von Eisen in 2M Schwefelsäure wurde mittels elektrochemischer Methoden untersucht. Polarisationskurven zeigen, daß die erwähnten Verbindungen als Inhibitoren gemischten Typs fungieren, d. h. sowohl die kathodische als auch die anodische Kurve wurde beeinflußt. Der beobachtete Effekt folgt derTemkinschen Adsorptionsisotherme. Die Auswirkung von Strukturänderungen auf die Effizienz der Hemmung und einige thermodynamische Funktionen werden diskutiert. Die Korrosionstrate von Eisen steigt sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit der Inhibitoren im Bereich von 30–50°C mit steigender Temperatur.

     

Beiträge zur Analyse nuklearer Rohmaterialien. I

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird eine Methode zur raschen, titrimetrischen Bestimmung des Vanadins in mexikanischen Yellow-Cake-Proben beschrieben. Nach Auflösen der Probe in einem Schwefelsäure-Salzsäuregemisch wird das Vanadin zuerst durch Zugabe von Eisen (II)-Ammoniumsulfat vollständig reduziert und anschließend mit Kaliumpermanganat quantitativ in den fünfwertigen Oxydationszustand übergeführt. Nach selektiver Reduktion des überschüssigen Permanganats mit Natriumnitrit wird der Überschuß dieses Reduktionsmittels durch Zusatz von Harnstoff zerstört und das Vanadin in phosphorsäurehaltiger 5 bis 7 vol.%oiger Schwefelsäurelösung unter Anwendung von Bariumdiphenylaminsulfonat als Indikator mit Eisen(II)-Ammoniumsulfatlösung titriert. Keine Störungen werden durch Gegenwart großer Mengen an Molybdän und Uran hervorgerufen. Die mit dieser Methode erzielten Resultate stimmen gut mit jenen überein, die nach Abtrennung des Vanadins von Uran und Molybdän durch Anionenaustausch in 6-m Salzsäure erhalten wurden. Diese Trennungen wurden mit dem stark basischen Anionenaustauscher Dowex 1-X8 ausgeführt.

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Contributions to the analysis of nuclear raw materials. I

Summary In the study at hand, a method was developed for the rapid titrimetric determination of vanadium in Mexican Yellow Cake specimens. Following solution of the sample in a mixture of sulfuric and hydrochloric acids, the vanadium is first completely reduced by the addition of iron(II)-ammonium sulfate and subsequently transformed quantitatively into the pentavalent oxidation state by the addition of potassium permanganate. After selective reduction of the excess permanganate by means of sodium nitrite, the excess of the latter reagent was destroyed by means of added urea and the vanadium then titrated in a solution of 5 to 7 volume % of sulfuric acid containing phosphoric acid. The vanadium was titrated with iron(II)-ammonium sulfate solution using barium diphenylamine sulfonate as indicator. No interferences were caused by the presence of larger amounts of molybdenum and uranium. The results given by this procedure agreed well with those obtained by first separating the vanadium from uranium and molybdenum through ionexchange in6 M hydrochloric acid. These separation were conducted with the strongly basic anion-exchanger Dowex 1-X8.

     

Oxalate interference in cerate oxidimetry

Summary A study of the kinetics of the cerium(IV)-oxalate reaction provides evidence in strong support of a simultaneous reaction model to account for errors found in the oxidation-reduction titrations of iron(II) with cerium(IV) in the presence of oxalic acid.

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Zusammenfassung Um die bei der Redoxtitration von Eisen(II) mit Cer(IV) in Gegenwart von Oxalsäure auftretenden Fehler aufzuklären, wurde eine kinetische Untersuchung vorgenommen. Die Ergebnisse der Messungen gaben Grund zu der Annahme, daß eine gleichzeitig verlaufende Oxydation der Oxalsäure vorhegt.

     

Determination of chromium, iron and cobalt in high-purity niobium by radiochemical neutron activation analysis

Summary Chromium, iron and cobalt were determined in niobium by radiochemical neutron activation analysis. The main steps of the technique involved the irradiation of the samples in a medium or high-flux reactor, the post-irradiation decontamination of the sample surface, a two-step separation procedure based on anion-exchange from HF and HCl medium, and counting the separated indicator radionuclides with a well-type NaI-detector. For a 42-day irradiation at a thermal neutron flux of 8×10¹³ n cm^–2 s^–1 and a sample weight of 100 mg, the limits of detection are: 10 ppt for chromium, 1.5 ppb for iron and 4 ppt for cobalt. The results obtained by this technique are compared with data obtained by radiochemical proton activation analysis and atomic absorption spectrometry.

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Bestimmung von Chrom, Eisen und Cobalt in hochreinem Niob durch radiochemische Neutronenaktivierungsanalyse

Zusammenfassung Die Hauptschritte der Methode sind die Bestrahlung der Probe in einem Mittel- oder Hochflußreaktor, eine anschließende Oberflächendekontamination und die spezifische Abtrennung der Indicatorradionuklide mittels Anionaustausch aus Flußsäure- und Salzsäure-Medium, sowie die Messung der Radionuklid-Fraktionen mit einem Natriumjodid-Detektor.Für eine 42tägige Bestrahlung mit Reaktorneutronen bei einem thermischen Fluß von 8×10¹³ n cm^–2 s^–1 konnte bei einem Probengewicht von 100 mg für Chrom eine Nachweisgrenze von 10 ppt, für Eisen von 1,5 ppb und für Cobalt von 4 ppt erreicht werden.Die mit dem Verfahren erhaltenen Ergebnisse werden mit denen der radiochemischen Protonenaktivierungsanalyse und der Atomabsorptions-Spektrometrie verglichen.

     

Bestimmung von Mikromengen Kobalt in metallischem Natrium

Zusammenfassung Es wird eine neue Methode der colorimterischen und potentiometrischen Bestimmung von Spuren von Kobalt in metallischem Natrium beschrieben, die auf der Reduktion des 1,10-Phenanthrolin-Eisen(III)komplexes mit Kobalt(II)-ionen beruht. Bei dem colorimetrischen Verfahren wird die Farbintensität des entstandenen Ferroins gemessen. Der hinreichend schnelle Verlauf der quantitativen Umsetzung ermöglicht auch die potentiometrische Kobaltbestimmung mittels Eisen(III)chloridmaßlösung.

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Summary A new method for the colorimteric and potentiometric estimation of traces of cobalt in sodium metal is based on the reduction of the 1,10 phenanthroline iron(III) complex by cobalt(II) ions. In the colorimetric procedure the colour intensity of the ferroin formed is measured. The reaction rate is rapid enough to enable also the potentiometric titration with ferric chloride standard solution.

     

The analysis of plutonium uranium carbide-iron cermets by electrochemical method

Summary Electrochemical methods have been developed for the direct determination of the main metallic constituents of 15 w/o (Pu, U) C — 10 w/o Fe cermets. Samples are dissolved in nitric acid, followed by wet oxidation with a mixture of sulphuric and nitric acids to destroy organic matter. Plutonium is determined by a potentiometric titration procedure based upon the reduction of Pu^VI to Pu^IV with ferrous iron added in slight excess, followed by the titration of this excess with ceric sulphate. The precision of this determination on 4 mg amounts of plutonium is 0.1%. Both uranium and iron are determined by controlled-potential coulometry, but the method for iron includes a contribution from plutonium and allowance has to be made for this. The precision of the uranium determination on 10 mg amounts is 0.25%, and the value for iron on 1 mg amounts is also 0.25%. Results for the complete analysis of typical cermet samples are given.

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Zusammenfassung Elektrochemische Verfahren wurden ausgearbeitet zur direkten Bestimmung der metallischen Hauptbestandteile in Metall-keramischen Materialien (Cermets) der Zusammensetzung 15% (Pu,U)C-10% Fe. Hierbei wird die Probe in Salpetersäure aufgelöst und anschließend zur Zerstörung organischer Substanz einer nassen Oxydation mit einem Gemisch von Schwefel- und Salpetersäure unterworfen. Plutonium wird mit Hilfe eines potentiometrischen Verfahrens bestimmt, das auf der Reduktion von Pu^VI zu Pu^IV mit Fe^II in geringem Überschluß und nachfolgender Titration des Überschusses mit Cer^IV-sulfatlösung beruht. Die Genauigkeit beträgt hierbei 0,1% bei Mengen von 4 mg Pu. Uran und Eisen werden durch Coulometrie mit Potentialkontrolle bestimmt; jedoch wird bei der Eisenbestimmung Plutonium miterfaßt und muß bei der Berechnung berücksichtigt werden. Die Genauigkeit der Uranbestimmung beträgt 0,25% bei 10 mg U, die der Eisenbestimmung 0,25% bei 1 mg Fe. Ergebnisse von vollständigen Analysen typischer Cermetproben werden angeführt.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.     

A new catalytic reaction for determination of microamounts of iodide

Summary The oxidation of sodium 2-thiosemicarbazone-1,2-naphthoquinone-4-sulphonate by hydrogen peroxide in phosphate buffer can be catalysed by iodide ions. A kinetic method based on this has been developed for the determination of traces of iodide in solution. The sensitivity of the method is 0.5g/ml. The proposed method is selective, and can be made more so by addition of EDTA to the reaction system.

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Eine neue katalytische Reaktion zur Bestimmung von Mikromengen Jodid

Zusammenfassung Die Oxydation von Natrium-1,2-Naphthochinon-4-sulfonat(2-thiosemicarbazon) mit Wasserstoffperoxid in phosphatgepufferter Lösung wird durch Jodidionen katalysiert. Auf dieser Grundlage wurde eine kinetische Methode für die Bestimmung von Mikromengen Iodid ausgearbeitet. Die Empfindlichkeit der Methode beträgt 0,5g/ml J^–. Die optimalen Bedingungen des Reaktionsablaufes sowie die kinetischen Gleichungen für den katalysierten und für den nicht katalysierten Prozeß wurden bestimmt. Die Selektivität der vorgeschlagenen Methode läßt sich durch Zusatz bestimmter Mengen Äthylendinitrilotetraacetat verbessern.