HZSM—5分子筛的水热脱铝研究：Ⅰ.氨—FTIR与吡啶—FTIR考察

运用ＦＴＩＲ手段，以氨和吡啶为探地研究了水热处理对分子筛结构及酸性的影响。研究结果表明，水热处理温度对分子筛中铝的状态有很大影响，随着水热处理温度的升高，骨架铝不断从分子筛的骨架中脱除出来，Ｂ酸位亦随之减少；脱出来的铝在孔道中沉积形成非骨架铝物种，其结构十分复杂，部分地形成了Ｌ酸位，从而使Ｌ酸位随着水热处理温度的升高而有所增加。     

硅烷对HZSM－5的改性Ⅰ．硅烷化改性HZSM－5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迂移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

硅烷对HZSM—5的改性：Ⅰ.硅烷化改性HZSM—5的增硅脱铝

利用有机硅化合物与分子筛表面羟基有较强的反应性，以硅烷气作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５表面羟基进行了改性研究。并用ＸＲＤ、ＥＳＣＡ、ＩＲ、ＭＡＳＮＭＲ、化学分析等手段表征了改性样品。发现增硅的同时，也发生了脱铝并且迁移至沸石外表面的现象。最后，对增硅脱铝可能的机理作了讨论。     

HZSM－5改性的研究

ＨＺＳＭ－５改性的研究张谦和，何瑞德，胡杰南（中国科学院山西煤炭化学研究所太原０３０００１）关键词ＨＺＳＭ－５，改性，酸性，吸附，扩散自从中孔ＺＳＭ－５沸石分子筛问世以来，许多文献报道了用改性ＨＺＳＭ－５催化剂可使烷基苯烷基转移过程中表现出高对位选择...     

硅烷对HZSM－5沸石分子筛的改性研究Ⅱ．硅烷化改性对HZSM－5表面酸性、吸附性能和催化性能的影响

以硅烷气体作为改性剂，对ＨＺＳＭ－５沸石进行了改性研究，并用ＮＨ＿３－ＴＰＤ，表面羟基和吡啶吸附态红外光谱的手段表征了改性样品。发现随着硅烷化程度的加深，强酸和弱酸开始降低，硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，酸性基本保持不变，这时改性只起到明显的缩孔作用。通过对改性沸石探针分子吸附行为的研究分析得知，硅烷化开始时，硅烷分子进入了孔道内，与内表面羟基反应，致使部分孔道堵塞，孔道变窄。硅烷化程度ｗ％＞１．８３％后，硅烷分子扩散进孔内受阻，转换到与外表面羟基反应，只起到改性外表面缩小孔径的作用。这种改性的ＨＺＳＭ－５沸石对甲醇胺化反应的活性和选择性都有很好的促进作用。     

改性HZSM—5分子筛催化合成巯基乙酸酯的研究

用改性ＨＺＳＭ－５分子筛作催化剂制备了７种巯基乙酸酯：巯基乙酸丙酯、巯基乙酸正丁酯、巯基乙酸正戊酯、巯基乙酸基乙酸正庚酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸二乙醇酯及巯基乙酸苯乙醇酯，收率９０％左右，讨论了影响反应的诸因素。     

沸石骨架脱羟与脱铝数量之间关系的NMR研究

本文讨论了用小板例角脉冲技术测试具有半整数自旋四极核＾２７Ａｌ和ＮＭＲ谱。通过ＮａＣｌ反交换测量不同温度焙烧的ＨＺＳＭ－５，ＨＭ，ＨＦＵ－９和Ｈ－镁碱沸石Ｂ酸位的变化以及用ＥＰＲ测试Ｌ酸位变化，发现在５００～７００℃温域四种沸石各自有一个脱羟的空变温区。用小板倒角脉冲＾２７ＡｌＮＭＲ技术观察到这些样品仅有少量非骨架铝，从而确定了四种分子筛脱羟与脱铝是不同步的。     

水热脱铝ZSM-5/Y复合分子筛的表征和催化裂化性能

ZSM-5/Y是一种通过原位合成方法制备的新型复合分子筛材料,用XRD、IR光谱、N2吸附／脱附等手段,研究了水热处理对ZSM-5/Y物化性质的影响,并以正己烷为原料考察了样品的催化裂化性能.结果表明,与机械混合样品相比,在550 ℃和700 ℃水热处理条件下,复合分子筛中的Y型沸石相具有更好的结晶保留度.复合分子筛的中孔孔径分布范围大于机械混合分子筛,但复合分子筛样品所表现出的中、大孔体积小于相应的机械混合分子筛.吡啶吸附定量IR研究表明,550 ℃水热处理使复合分子筛的B酸量和L酸量减少;而机械混合样品则是B酸量和L酸量变化很小.进一步700 ℃水热处理则使B和L酸量都大量减少.与氢型样品相比,550 ℃脱铝样品的正己烷裂化活性显著增加,700 ℃脱铝后活性明显降低.产物分布的分析表明活性的提高与反应机理的改变有关.     

改性HZSM－5分子筛催化合成巯基乙酸酯的研究

用改性ＨＺＳＭ－５分子筛作催化剂制备了７种巯基乙酸酯：巯基乙酸丙酯、疏基乙酸正丁酯、硫基乙酸正戊酯、巯基乙酸正庚酯、疏基乙酸异辛酯、巯基乙酸二乙醇酯及疏基乙酸苯乙醇酯。收率９０％左右。讨论了影响反应的诸因素。     

^27Al MASNMR研究改良HZSM—5结构热稳定性

使用固体高分辨＾２７Ａｌ ＭＡＳＮＭＲ技术研究了改良ＨＺＳＭ－５分子筛在不同预处理条件及催化反应与再生时结构热稳定性。结果表明，预处理条件对ＨＺＳＭ－５骨架的热稳定性有着明显影响。骨架脱顺序为：水热处理＞热处理；ＧａＨＺＳＭ－５＞ＨＺＳＭ－５ＨＺＳＭ－５＞＞ＺｎＨＺＳＭ－５。水热处理样品ＨＺＳＭ－５，ＧａＨＺＳＭ－５在反应后非骨架铝重新迁入了沸石骨架，即存在“反应补铝”效应。     

甲烷在MoO_3／HZSM－5分子筛催化剂上的非氧催化转化

研究了反应温度、空速、Ｍｏ担载量和焙烧温度对ＭｏＯ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上甲烷的芳构化反应的影响．ＨＺＳＭ－５分子筛的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸性、孔道结构和Ｍｏ在分子筛中的分布是影响催化性能的重要因素．ＨＺＳＭ－５上Ｍｏ担载量为２～３％时活性最佳，在１０１３Ｋ反应温度下甲烷转化率可达９％，芳烃选择性大于９０％．空速影响的实验表明乙烯是反应的初始产物．在此基础上提出了＂甲烷酸助异裂活化＂的新概念、＂金属钼类碳烯中间物＂的新观点和甲烷芳构化的可能机理．     

用FT—IR技术研究Mo／HZSM—5分子筛的骨架结构

在两种不同硅铝比的ＨＺＳＭ－５分子筛上担载不同量的钼物种后，对甲烷地氧脱氢芳构化反应呈现出不同的催化活性，使用ＦＴ－ＩＲ技术测定了催化剂样品的骨架结构，结果表明，在两种族中分子筛载体上，钼物处的存在状态及其与载全校是的相互作用各不同相；分子筛载的酸性环境决定了浸渍时钼物种的可能存在状态。     

NO在Cu－ZSM－5分子筛上程序升温脱附研究

本文用等温动态吸附和程序升温脱附技术研究了ＮＯ与Ｃｕ－ＺＳＭ－５的相互作用，并根据还原预处理样品上ＮＯ吸、脱附循环的研究探讨了全过程样品所经历的氧化还原循环，在２５℃等温吸附时，ＮＯ与Ｃｕ￣＋和／或Ｃｕ￣０反应产生了Ｎ＿２、Ｎ＿２Ｏ和Ｃｕ￣（２＋）以及超晶格氧，同时在Ｃｕ￣＋上有许多可逆吸附的ＮＯ．ＮＯ吸附在Ｃｕ￣（２＋）上是稳定的，升高温度时，ＮＯ分为三种状态脱附，分别位于约１００，１８０和４００℃．后两种可能以Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿２和Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿３为中间态．第三种ＮＯ脱附同时伴随着Ｏ＿２脱附，对于还原预处理的样品，吸附和脱附的一个循环总体上会使样品部分氧化。     

分子筛性质对Mo／HZSM－5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应的影响

 通过改变合成条件与合成体系，考察了不同硅源合成的HZSM－5分子筛对Mo／HZSM－5催化剂上甲烷无氧脱氢芳构化反应性能的影响．结果表明，用水玻璃合成的HZSM－5分子筛负载Mo后，其催化性能优于用硅溶胶合成的分子筛．1HMASNMR测定结果表明，前者的Br¨onsted酸 浓度较后者大．通过改变合成条件，减小HZSM－5分子筛的粒度，可以提高催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化反应中的稳定性．